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文档简介

第三章

晶体结构与性质配合物实验1:模拟白色的无水硫酸铜旅行路线,将硫酸铜水溶液逐滴滴加氨水观察现象,再将所得溶液倒入盛有无水乙醇的试管,讨论并回答下列问题。问题1:深蓝色晶体是CuSO4·5H2O晶体吗?深蓝色溶液析出深蓝色晶体加入乙醇加入氨水加入氨水CuSO4·5H2O晶体CuSO4固体加水天蓝色溶液实验2:设计实验检验深蓝色溶液中阴阳离子展示实验方案加入BaCl2溶液检验阴离子加入光亮的锌片检验Cu2+结论:

深蓝色溶液中没有Cu2+,

阴离子是SO有白色沉淀没有红色铜析出

Cu2+去哪里了?激发杂化由一个原子单独提供孤电子对,另一个原子提供空轨道而形成的化学键,即“电子对给予—接受”键称为配位键。配位键Cu2+

+4普通共价键:AA制A

A配位键:请客吃饭

A

B••••一方提供孤电子对例:NH3、H2O、Cl-、SCN-等。一方提供空轨道例:Ag+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Co2+等大多数为过渡金属的原子或离子。配位键形成条件A—B电子对给予体电子对接受体(或AB)一、配位键特征:配位键是一种特殊的共价键(其本质是σ键)配位键同样具有共价键的饱和性和方向性请写出NH4+的配位键的表示方法NHHHH+NHHHH+四个N—H键的键长、键角、键能完全相同,表现的化学性质也完全相同,空间构型为正四面体不画“→”,用“—”表示亦可配位化合物:通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。配合物SO中心离子配体配位数外界离子[Cu(NH3)4]SO4内界(配离子)二、配位化合物2.组成:配离子(中心离子/原子+配体)+外界离子①中心离子/原子:提供空轨道,接受孤电子对通常是过渡元素的原子或离子如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等②配位体:提供孤电子对的分子或离子如分子CO、NH3、H2O等,阴离子F-、CN-、Cl-等配位化合物一定含有配位键但含有配位键的化合物不一定是配位化合物例如:CO、NH4+、H3O+、SO42-、P2O5配合物内界外界中心粒子配位体配位数[Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银[Ag(NH3)2]+OH-Ag+NH32K3[Fe(CN)6]六氰合铁酸钾[Fe(CN)6]3-K+Fe3+CN-6[Co(NH3)5Cl]Cl2

[Co(NH3)5Cl]2+Cl-Co3+NH3、Cl-6Ni(CO)4四羰基镍Ni(CO)4无NiCO4请根据给出的配合物完成下表天蓝色溶液真的是Cu2+的颜色吗?Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+(蓝色)

问题2:天蓝色溶液加入氨水能转化成深蓝色溶液,请用平衡移动的理论解释?CuSO4·5H2O晶体CuSO4固体深蓝色溶液析出深蓝色晶体加入乙醇加入氨水加入氨水[Cu(H2O)4]2++4NH3[Cu(NH3)4]2++4H2O[Cu(H2O)4]2+Cu(OH)2[Cu(NH3)4]2+为什么可以转化?⇌1.有些配合物内界(配离子)电离非常微弱,存在电离平衡。2.较稳定的配合物可以转化为稳定性更强的配合物。[Cu(H2O)4]2+⇌Cu2++4H2O

+2NH3•H2O⇌2OH-+2NH

Cu(OH)2(s)=Cu(OH)2(s)

⇌Cu2+(aq)+2OH-(aq)

+4NH3

[Cu(NH3)4]2+

=电子对给予体形成配合键的能力:

NH3

>H2O析出深蓝色的晶体95%乙醇溶剂极性:乙醇<水[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中的溶解度小

铜氨配合物对于配合物,外界(内界和外界之间是通过离子键相结合的)在水溶液中易电离,但内界(配位键)却难电离。深蓝色溶液为何可以检测出SO42-,而检测不出Cu2+

配合物具有一定的稳定性,配位键越强,配合物越稳定。许多过渡金属元素的离子对多种配体具有很强对结合力,因而,过渡金属配合物远比主族金属配合物多。实验3-3实验证明,无论在得到的深蓝色透明溶液中,还是在析出的深蓝色的晶体中,深蓝色都是由于存在[Cu(NH3)4]2+,它是Cu2+的另一种常见配离子,中心离子仍然是Cu2+,而配体是NH3,配位数为4。

练习1Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2,1mol该配合物中含有σ键的数目为________。16NA

练习2羰基铁[Fe(CO)5]广泛用于催化剂,汽油抗爆剂等,为黄色粘稠状液体,熔点为,沸点为103℃,60℃在空气中可自燃,其结构和部分键长如

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