2026年高考化学二轮复习（全国）重难09 电极反应式的书写及电化学计算（重难专练）（原卷版）

重难09电极反应式的书写及电化学计算

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一、书写电极反应式的思维方式

（1）直接书写

（2）间接书写

第一步，写出电池总反应式。

第二步，写出电极的正极反应式。

第三步，负极反应式＝总反应式－正极反应式。

二、新型化学电源中电极反应式的书写三步骤

三、电解池电极反应式的书写步骤

注意：通常电极反应可以根据阳极材料和电解质溶液的性质进行判断，但在高考题中往往需要结合题给信

息进行判断。

四、电解计算破题“三方法”

原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、

产物的量与电量关系的计算等。通常有下列三种方法：

（1）根据得失电子守恒计算

用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。

（2）根据总反应式计算

先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。

（3）根据关系式计算

根据得失电子守恒关系建立起已知量与未知量之间的桥梁，构建计算所需的关系式。

如以通过4mole－为桥梁可构建如下关系式：

(式中M为金属，n为其离子的化合价数值)

（建议用时：10分钟）

1．(2025·广东珠海·一模)我国科研人员制备了一种镁海水溶解氧电池，以镁合金为负极，碳纤维刷电极为正

极，海水为电解液。适合用于海洋灯塔供电和钢制灯塔防腐蚀等。下列说法不正确的是

A．镁电极Mg化合价升高发生氧化反应

B．电池工作时，海水中的Na向正极移动

C．正极的电极反应式为：O24e2H2O4OH

D．若用牺牲阳极法进行灯塔防腐蚀，灯塔应作为负极

2．（2025·湖北省“宜荆荆恩”·一模）某课题组设计并提出了一种基于时间解耦氨分解的新型可充电Zn－NH3

电池，能实现NH3到H2的高效转化。已知Mo2C/NiCu@C电极上充放电循环的总反应为2NH3=3H2+N2，工

作原理如图所示。下列叙述错误的是

A．放电时的Mo2C/NiCu@C电极电势大于锌箔电极

--

B．放电时，Mo2C/NiCu@C电极反应式：2NH3-6e+6OH=N2+6H2O

C．交换膜可用阴离子交换膜

D．充电时，锌箔接直流电源的负极

3．（2025·甘肃卷）我国科研工作者设计了一种Mg-海水电池驱动海水(pH8.2)电解系统(如下图)。以新型

MoNi/NiMoO4为催化剂(生长在泡沫镍电极上)。在电池和电解池中同时产生氢气。下列关于该系统的说法

错误的是

A．将催化剂生长在泡沫镍电极上可提高催化效率

B．在外电路中，电子从电极1流向电极4

C．电极3的反应为：4OH4e2H2OO2

D．理论上，每通过2mol电子，可产生1molH2

4．硫酸工业中用Na2SO3溶液吸收尾气中的SO2，吸收后的NaHSO3和Na2SO3混合溶液pH6，进行电解再

生Na2SO3并制取硫酸的装置如下图所示。下列说法不．正．确．的是

A．a为阳离子交换膜，b为阴离子交换膜

2

B．阴极区发生的电极反应是2HSO32e=2SO3H2

C．电解过程中，阳极区溶液的pH降低

D．外电路中每通过lmole，阳极区溶液增重49g

（建议用时：10分钟）

光

1．（2025·江苏卷）以稀HSO为电解质溶液的光解水装置如图所示，总反应为2HO2HO。

242催化剂22

下列说法正确的是

A．电极a上发生氧化反应生成O2

B．H通过质子交换膜从右室移向左室

C．光解前后，H2SO4溶液的pH不变

D．外电路每通过0.01mol电子，电极b上产生0.01molH2

2．（2026·浙江省金华市婺城区等4地·一模）某课题组以硫酸为介质，采用电解法制备H2O2，间接氧

化邻硝基甲苯()制备邻硝基苯甲醛()，装置如图所示。制备过程中，b极表面无明

显现象。下列说法正确的是

A．a电极连接电源正极

B．b电极反应式：

C．电解质溶液的酸性逐渐增强

D．理论上，每生成1mol邻硝基苯甲醛，标况下a电极消耗22.4LO2

3．（2024·湖北卷）我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂，用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘

+-

氨酸，原理如图，双极膜中H2O解离的H和OH在电场作用下向两极迁移。已知在KOH溶液中，甲醛转化

---2-

为HOCH2O，存在平衡HOCH2O+OHOCH2O+H2O。Cu电极上发生的电子转移反应为

2---

[OCH2O]-eHCOO+H。下列说法错误的是

A．电解一段时间后阳极区cOH-减小

+

B．理论上生成1molH3NCH2COOH双极膜中有4molH2O解离

---

C．阳极总反应式为2HCHO+4OH-2e2HCOO+H2+2H2O

+-

D．阴极区存在反应H2C2O4+2H+2eCHOCOOH+H2O

4．(2025·广东深圳·一模)我国科学家研发了一种具有“氨氧化、析氢”双功能的ZnNH3电池，其工作原理如

图所示。下列说法不正确的是

2

A．放电时，负极反应为Zn4OH2eZnOH

4

B．充电时，阴极室电解质溶液pH增大

C．复合石墨电极表面，放电时析出H2，充电时析出N2

D．充电时，每生成3molZn，阳极室溶液质量减少28g

5．（2024·湖南卷）在KOH水溶液中，电化学方法合成高能物质K4C6N16时，伴随少量O2生成，电解原理

如图所示，下列说法正确的是

A．电解时，OH向Ni电极移动

44

B．生成C6N16的电极反应：2C3N8H48OH4eC6N168H2O

C．电解一段时间后，溶液pH升高

D．每生成1molH2的同时，生成0.5molK4C6N16

6．（2025·湖北省武汉市江岸区·一模）微生物燃料电池在净化废水的同时能获得能源或得到有价值的化学

2

产品，图1为其工作原理，图2为废水中Cr2O7离子浓度与去除率的关系。下列说法不正确的是

A．M为电源负极，有机物被氧化

2+

B．处理1molCr2O7时有6molH从交换膜左侧向右侧迁移

C．电池工作时，N极附近溶液pH增大

2

D．Cr2O7离子浓度较大时，可能会造成还原菌失活

+3+2

7．（北京市西城区2025届高三下学期二模化学试题）普鲁士蓝的化学式为KFeFe(CN)6。一种在空气中

工作的普鲁士蓝电池的示意图如图所示，普鲁士蓝涂于惰性电极M上。闭合K，灯泡亮。待灯泡熄灭，断

开K，一段时间后普鲁士蓝恢复。

下列说法不．正．确．的是

A．闭合K,M上的电极反应：KFeFe(CN)6KeK2FeFe(CN)6

B．闭合K，一段时间后电解质溶液的质量增大

C．断开K，每生成1molKFeFe(CN)6，需要消耗0.25molO2

D．断开K，一段时间后电解质溶液中可能出现白色沉淀

（建议用时：20分钟）

1．（2026·湖北省鄂东南省级示范高中教育教学改革联盟·高三上学期期中）一种钠离子电池构造示意图

如下，两电极材料分别是碳包覆的磷酸钒钠和碳包覆的MoS2。放电时，NaxMoS2MoS2。下列说法错误

的是

A．电极材料采用碳包覆，可以提高电极材料的导电性能

B．放电时，a电极电势高于b电极

．充电时，生成，理论上迁移+

C1molNa3V2PO431molNaV2PO432molNa

D．锂元素稀缺，量产后的钠离子电池的生产成本比锂离子电池的低

2．（2025·河北卷）科研工作者设计了一种用于废弃电极材料LixCoO2(x1)再锂化的电化学装置，其示意

图如下：

已知：参比电极的作用是确定LixCoO2再锂化为LiCoO2的最优条件，不干扰电极反应。下列说法正确的是

A．LixCoO2电极上发生的反应：LixCoO2xexLiLiCoO2

1

B．产生标准状况下5.6LO时，理论上可转化mol的LiCoO

21xx2

2

C．再锂化过程中，SO4向LixCoO2电极迁移

D．电解过程中，阳极附近溶液pH升高

3．（2025·陕晋青宁卷）我国科研人员采用图示的电解池，由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面的

主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂)，下列说法错误的是

A．电解时，H+从右室向左室移动

电解

B．电解总反应：TY+H2OTQ+2H2

C．以为原料，也可得到TQ

D．用18O标记电解液中的水，可得到

4．（2025·湖北省腾云联盟·一模）近期我国科技工作者研发了一种“酸碱混合硝酸”锌电池，其工作原理如

下图所示。图中“双极膜”中间层中的H2O解离为H和OH，并在电场作用下分别向两极迁移。下列说法错

误的是

A．催化电极上的电势比锌电极上的高

2

B．负极区的反应式为Zn2e4OHZn(OH)4

C．“双极膜”中间层中的H在电场作用下移向催化电极

D．催化电极表面产生0.1molNH4时，锌电极质量会减少13g

5．（2024·甘肃卷）某固体电解池工作原理如图所示，下列说法错误的是

A．电极1的多孔结构能增大与水蒸气的接触面积

-2-

B．电极2是阴极，发生还原反应：O2+4e=2O

C．工作时O2-从多孔电极1迁移到多孔电极2

-

D．理论上电源提供2mole能分解1molH2O

32

6．（2025·湖北卷）某电化学制冷系统的装置如图所示。FeHO和FeHO在电极上发生相互