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重难08平衡体系中曲线变化趋势分析及反应条件的选择

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模拟实战挑战顶尖:挑战高考压轴题,养成稳定攻克难题的“题感”

一、反应速率、平衡图像题解题模型

二、解答化学反应速率图像题的方法思路

(1)看面:认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理相联系。

(2)看线:弄清线的走向、变化趋势及线的陡与平。

(3)看点:弄清曲线上点的含义,特别是一些特殊点,如起点、终点、交点、折点、最高点、最低点。例

如,在浓度—时间图像中,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推

理判断。

(4)看变化趋势:在速率—时间图像上,要注意看清曲线是连续的还是跳跃的,分清渐变和突变、大变和

小变。例如,升高温度,v(吸)大增,v(放)小增;增大反应物浓度,v(正)突变,v(逆)渐变。

三、解答化学平衡移动问题的步骤

(1)正确分析反应特点:包括反应物、生成物的状态、气体体积变化、反应的热效应。

(2)明确外界反应条件:恒温恒容、恒温恒压、反应温度是否变化、反应物配料比是否变化。

(3)结合图像或K与Q的关系、平衡移动原理等,判断平衡移动的方向或结果。

(4)结合题意,运用“三段式”,分析计算、确定各物理量的变化。

四、化学平衡图像题解题技巧

(1)“定一议二”原则

在化学平衡图像中,了解纵轴、横轴和曲线所表示的三个量的意义。在确定横轴所表示的量后,讨论纵轴

与曲线的关系,或在确定纵轴所表示的量后,讨论横轴与曲线的关系。

比如:反应2A(g)+B(g)2C(g)达到化学平衡时,A的平衡转化率与压强和温度的关系如图1所示[A

的平衡转化率(α),横轴为反应温度(T)]。

图1

定压看温度变化,升高温度曲线走势降低,说明A的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,正反应是放热

反应。

定温看压强变化,因为此反应是反应后气体体积减小的反应,压强增大,平衡向正反应方向移动,A的转

化率增大,故p2>p1。

(2)“先拐先平数值大”原则

对于同一化学反应在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡状态,先出现拐点的曲线表示的温度

较高(如图2所示,α表示反应物的转化率)或压强较大[如图3所示,φ(A)表示反应物A的体积分数]。

图2图3

图2:T2>T1,正反应放热。

图3:p1<p2,正反应为气体体积减小的反应。

(3)三步分析法

一看反应速率是增大还是减小;二看v正、v逆的相对大小;三看化学平衡移动的方向。

(4)v-t图像中的“断点”和“接点”

“断点”表示改变温度、压强、催化剂引起v正、v逆的变化。

“接点”表示改变反应体系中某种物质浓度引起v正、v逆的变化。

五、解答复杂图像题应注意的几个要点

(1)复杂图像五看:一看面(坐标),二看线(变化趋势),三看点(起点、交点、终点),四看辅助线,五看量

c(M)V

(数字计算)。如坐标表示的有c(M)、α(M)、lgc(M)、lg、pM、lg等,不同符号表示的意义不同。

c(N)V0

(2)pH:可以得出c(H+);通过比较溶质的物质的量浓度可判断是强电解质或弱电解质。

(3)交点:相交的两种物质的某量相等,常进行相互代换用于计算。

(4)pH=7:常温下表示溶液显中性,此时,c(H+)=c(OH-),在等式中常进行抵消。

(5)数据与浓度符号的转化:在坐标图中,标明了某种物质的量,一般要用标明的量进行分析。

(6)守恒:元素守恒,电荷守恒,质子守恒。

六、工业生产图像中转化率、产率变化分析思路

1.判断是否为平衡状态

(1)非平衡状态的转化率:侧重分析温度、压强、浓度对反应快慢,催化剂对反应快慢及选择性(主、副反

应)的影响;

(2)平衡转化率:侧重分析温度、压强、浓度对化学平衡的影响,有时也涉及温度、某物质对催化活性的

影响。

2.结合图像分析实际生产中反应的最佳条件

条件原则

非平衡状态,着重考虑外因对反应速率的影响导致反应物的转化率(或产品产

从化学反应速率分析

率)的变化

从化学平衡移动分析平衡后,着重考虑外因对平衡移动方向的影响

注意催化剂的活性受温度的影响,还要注意催化剂对主、副反应的选择性的

从催化剂的活性分析

影响

既要注意外界条件对反应速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛

综合分析

盾性,还要考虑设备要求

(建议用时:15分钟)

1.一定温度下,向一恒容密闭容器中充入等物质的量的X和Y气体,发生反应Xg+2YgZg。容

器内各气体的物质的量浓度c与反应时间t的关系如图所示。下列说法正确的是

A.0~t1时,X的物质的量分数逐渐减小

B.t1时,X和Y物质的量浓度之比为1:2

C.v正X=2v逆Y时,体系达到平衡状态

D.其他条件不变,t2时减小容器体积,再次平衡后Y的物质的量浓度可能变为d点

2.(2023·广东卷)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应R(g)P(g)。反应历程(下图)中,M为中间产物。其它条件

相同时,下列说法不正确的是

A.使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行B.反应达平衡时,升高温度,R的浓度增大

C.使用Ⅱ时,反应体系更快达到平衡D.使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大

3.(2023·海南卷)工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:

C6H5CH2CH3(g)C6H5CHCH2(g)H2(g)。某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆反应速率v随时

间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是

A.曲线①表示的是逆反应的v-t关系B.t2时刻体系处于平衡状态

C.反应进行到t1时,QK(Q为浓度商)D.催化剂存在时,v1、v2都增大

4.(2024·山东卷)逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH>0。一定压力下,按CO2,H2

物质的量之比nCO2:nH2=1:1投料,T1,T2温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知该反

0.5

应的速率方程为v=kcH2cCO2,T1,T2温度时反应速率常数k分别为k1,k2。下列说法错误的是

A.k1>k2

vT1k1

B.T1,T2温度下达平衡时反应速率的比值:<

vT2k2

C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变

D.T2温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同

(建议用时:20分钟)

1.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平

衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;

体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是

A.a线所示物种为固相产物

B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1

C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp

D.T1温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大

2.(2025·广东佛山·一模)T℃时,真空密闭容器中加入足量R,发生反应R(s)2S(g)+Q(g),S的分压

随时间的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是

A.相对于曲线I,曲线II可能使用了催化剂

3

B.T℃时,该反应的分压平衡常数Kp=500(kPa)

C.Q的体积分数不变,不能说明反应达到平衡状态

D.T℃时,M点压缩容器体积,平衡逆向移动,新平衡时c(S)比原平衡大

3.(2025·高三上·山东烟台·期末)PCl3gCl2gPCl5g在低温下能自发进行。PCl3g和Cl2g按

不同进料比通入恒容密闭容器中,保持体系初始压强p0相同,测定不同温度下体系达平衡时的

p(ppp0,p为体系平衡压强)如图,已知Z点p180kPa。下列说法正确的是

A.T1T2T3

B.Cl2的平衡转化率:ZY

1

C.T3温度下,分压平衡常数Kp为0.03kPa

nPCl3

D.T1温度下,当进料比0.4时,体系平衡压强为215kPa

nCl2

4.(2023·湖南卷)向一恒容密闭容器中加入1molCH4和一定量的H2O,发生反应:

nCH

。的平衡转化率按不同投料比4随温度的变化曲线如

CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)CH4xx

nH2O

图所示。下列说法错误的是

A.x1x2

B.反应速率:vb正vc正

C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc

D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态

5.(2026·石家庄高三上学期教学质量摸底)在碳中和目标推动下,全球CO2加氢制甲醇技术加速发展。

I.间接法制甲醇

先将CO2与过量H2反应获得含有CO和H2的混合气,再生产甲醇。相关反应如下:

反应ICO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H10

反应iiCO(g)2H2(g)CH3OH(g)H2

1

(1)相关键能如下表所示,则H2kJmol(用含字母的代数式表示),反应ii自发进行的条件为

(填“高温”、“低温”或“任意温度”)。

化学键COHHCHCOOH

键能/kJmol1abcde

(2)恒压条件下,反应i结束后,先分离出混合气中的水蒸气,再进行甲醇合成,有利于提高CO和H2的平

衡转化率,解释其原因为。

II.直接法制甲醇

以CO2和H2为原料生产甲醇,发生反应iii,同时发生副反应i.

反应iiiCO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H30

(3)向2L恒容密闭容器中加入1molCO2和3molH2发生反应。平衡时,CO和CH3OH在含碳产物中的体积

分数及CO2的转化率随温度的变化如图所示。

①表示甲醇体积分数随温度变化的曲线为(填“m”或“n”)。

11

②270C时,反应经tmin达到平衡,则0~tmin内CH3OH的生成速率vCH3OHmolLmin,

生成H2O(g)的物质的量nH2Omol,反应iii的平衡常数Kiii(列出计算式即可)。

③150C~400C范围内,CO2的转化率先降低后升高的原因为。

6.(2025·广东卷)钛单质及其化合物在航空、航天、催化等领域应用广泛。

(1)基态Ti原子的价层电子排布式为。

(2)298K下,反应TiO2s2Cs2Cl2gTiCl4g2COg的ΔH0、ΔS0,则298K下该反应

(填“能”或“不能”)自发进行。

(3)以TiCl4为原料可制备TiCl3。将5.0molTiCl4与10.0molTi放入容积为V0L的恒容密闭容器中,反应体

系存在下列过程。

编号过程H

(a)TisTiCl4g2TiCl2sΔH1

(b)TiCl2sTiCl4g2TiCl3g200.1kJ/mol

(c)Tis3TiCl4g4TiCl3g132.4kJ/mol

(d)TiCl3gTiCl3sΔH2

①ΔH1kJ/mol。

②不同温度下,平衡时反应体系的组成如图。曲线Ⅰ对应的物质为。

③温度T0K下,nTiCl4gmol,反应(c)的平衡常数K(列出算式,无须化简)。

(4)钛基催化剂可以催化储氢物质肼N2H4的分解反应:

(e)N2H4N22H2

(f)3N2H4N24NH3

为研究某钛基催化剂对上述反应的影响,以肼的水溶液为原料(含N2H4的物质的量为n0),进行实验,得到

n1/n0、n2/n0随时间t变化的曲线如图。其中,n1为H2与N2的物质的量之和;n2为剩余N2H4的物质的量。

n

e

设ne为0~t时间段内反应(e)消耗N2H4的物质的量,该时间段内,本体系中催化剂的选择性用100%

n0n2

表示。

①0~t0min内,N2H4的转化率为(用含y2的代数式表示)。

②0~t0min内,催化剂的选择性为(用含y1与y2的代数式表示,写出推导过程)。

7.(2025·湖北七州·二模)含碳化合物的回收是实现碳达峰、碳中和的有效途径。CO2催化加氢选择合成甲醇

的主要反应如下:

反应1:CO2g3H2gCH3OHgH2OgΔH10

反应2:CO2gH2gCOgH2OgΔH20

反应3:COg2H2gCH3OHgΔH3

回答下列问题:

(1)已知在25℃、101kPa下,由最稳定单质生成1mol某纯物质的焓变,称为该物质的标准摩尔生成焓。

下表为几种常见物质的标准摩尔生成焓。

物质CO2gH2gCH3OHgH2Og

标准摩尔生成焓/kJmol1393.50200.7241.8

1

则ΔH1kJmol。

(2)反应3在(填“较高”或“较低”)温度下能自发进行。

(3)对于上述反应体系,下列说法正确的是(填标号)。

a.其他条件相同,反应1分别在恒容和恒压条件下进行,后者CO2的平衡转化率更高

b.恒温恒容条件下,当容器内气体的压强不再改变,说明体系达到平衡状态

c.增加催化剂的表面积,可加快反应速率,提高CH3OH的平衡产率

d.其他条件相同,增大投料比nCO2/nH2,可提高CO2的平衡转化率

(4)在一体积固定的密闭容器中,按照nCO2:nH21:3投料,发生上述反应1和反应2,平衡时CO

和CH3OH在含碳产物中的物质的量分数及CO2的转化率随温度的变化如图1所示。

①150℃~250℃范围内,随着温度的升高,CO2的平衡转化率减小的原因是。

②270℃时,若容器起始压强为5MPa,则反应2的。Kp为(保留两位有效数字)。

E

(5)已知阿伦尼乌斯公式:lnkaC(k为速率常数,E为活化能,T为热力学温度,R和C为常数)。

RTa

1

从图2可知Ea(反应2)Ea(反应3)(填“>”或“<”),对于反应2,ΔH2kJmol(用含

k正、k逆、T、R的代数式表示)。

(建议用时:20分钟)

1.(2025·北京卷)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的一种流程示意图如下。

已知:

物质H2CO3H2SO3

-7-11-2-8

Ka25CKa1=4.510、Ka2=4.710Ka1=1.410Ka2=6.010

(1)制SO2

已知:

1

HS(g)+O(g)=S(s)+HO(g)ΔH=-221.2kJmol-1

2222

-1

S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=-296.8kJmol

由H2S制SO2的热化学方程式为。

(2)制Na2S2O5

I.在多级串联反应釜中,Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应:

ƒ

第一步:2Na2CO3+SO2+H2ONa2SO3+2NaHCO3

第二步:

ƒ

NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2

ƒ

Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3

Ⅱ.当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。

①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是。

②配碱槽中,母液和过量Na2CO3配制反应液,发生反应的化学方程式是。

③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是,需除去。

④尾气吸收器中,吸收的气体有。

-1

(3)理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应。一定温度时,在1L浓度均为1molL的Na2SO3和NaHCO3

2--

的混合溶液中,随nSO2的增加,SO3和HCO3平衡转化率的变化如图。

①0~amol,与SO2优先反应的离子是。

-2-

②a~bmol,HCO3平衡转化率上升而SO3平衡转化率下降,结合方程式解释原因:。

2.(2025·河北卷)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。

(1)石油化工路线中,环氧乙烷(EO)水合工艺是一种成熟的乙二醇生产方法,环氧乙烷和水反应生成乙二

醇,伴随生成二乙二醇(DEG)的副反应。

主反应:EOaqH2OlEGaqΔH0

副反应:EOaqEGaqDEGaq

体系中环氧乙烷初始浓度为1.5molL1,恒温下反应30min,环氧乙烷完全转化,产物中

nEG:nDEG10:1。

11

①0~30min内,v总EOmolLmin。

②下列说法正确的是(填序号)。

a.主反应中,生成物总能量高于反应物总能量

b.0~30min内,v总EOv总EG

c.0~30min内,v主EG:v副DEG11:1

d.选择适当催化剂可提高乙二醇的最终产率

(2)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如

下:2COg3H2gHOCH2CH2OHgΔH。按化学计量比进料,固定平衡转化率α,探究温度与压强

的关系。α分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:

①代表α0.6的曲线为(填“L1”“L2”或“L3”);原因是。

②H0(填“>”“<”或“=”)。

xyYxzZ

③已知:反应aAgbBgyYgzZg,K,x为组分的物质的量分数。M、N两点

xxaAxbB

对应的体系,KxMKxN(填“>”“<”或“=”),D点对应体系的Kx的值为。

pyYpzZ

④已知:反应aAgbBgyYgzZg,K,p为组分的分压。调整进料比为

ppaApbB

4

nCO:nH2m:3,系统压强维持p0MPa,使αH20.75,此时KpMPa(用含有m和p0的

代数式表示)。

3.(2026·沧州市盐山中学高三上学期11月期中)在哈尔滨第九届亚洲冬季运动会期间,我国自主研制

的醇氢汽车通过多项技术创新和环保实践,为赛事提供了低碳、绿色的出行保障。醇氢汽车是采用绿色甲

醇作为燃料的新能源汽车。

回答下列问题:

Ⅰ.利用CO2和H2在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:

1

反应ⅰ:CO2gH2gCOgH2O(gΔH141.5kJmol

反应ⅱ:CO2g3H2gCH3OHgH2OgΔH2

已知:物质的能量(在标准状况下,规定单质的能量为0,测得其他物质在生成时所放出或吸收的热量)如下

表所示。

物质CO2gH2gCH3OHH2Og

能量/(kJ·mol1

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