《制氢技术》课件-1甲醇制氢技术概述

甲醇制氢技术1甲醇(CH3OH)是由氢气和一氧化碳加压催化合成的。21、原料甲醇性质有类似乙醇气味的无色透明、易燃、易挥发的液体。沸点64.7℃，闪点11.11℃，自燃点385℃。在空气中的爆炸极限为6.0—36.5%。甲醇是最常用的有机溶剂，能与水和多种有机溶剂互溶。甲醇有毒、有麻醉作用，对视神经影响很大，严重时可引起失明。原料和产品性质345经过当地公安分局调查，在当天办理丧酒现场，厨师罗某负责操办流水席，于是在丰乐镇购买了五桶醇基燃料运到了主人家张某弟弟厨房内存放，用作燃料备用。但是关键就是他并没有安排人员看管，在当天吃饭时候，邻里间因为都比较熟悉，于是王某和梁某就自行到厨房，误把醇基燃料当成了食用白酒，装进了容量为10斤和5斤的白色塑料酒壶给中午和晚上来的客人饮用。于是，最终也就导致了这起悲剧事故。67甲醇对人体有强烈毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸（蚁酸），因此饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。误饮4毫升以上就会出现中毒症状，超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30毫升已能导致死亡。初期中毒症状包括心跳加速、腹痛、上吐(呕)、下泻、无胃口、头痛、晕、全身无力。严重者会神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是它最典型的症状，甲醇进入血液后，会使组织酸性变强产生酸中毒，导致肾衰竭。最严重者是死亡。甲醇毒性8中国甲醇制氢装置超700套，总产能超180万吨，占中国工业氢产能8%以上，山东省产能及装置套数最多，最大规模装置为60000Nm3/h。9甲醇制氢技术发展甲醇及甲醇制氢在世界各国能源结构战略转移过程中逐渐发展并受重视，甲醇制氢工艺是在水蒸气转化技术的基础上发展起来的。1978年日本丰玉香料公司小田原工厂100Nm3/h小型装置(氢纯度99.999%)1982年沙特阿拉伯3400Nm3/h中型制氢装置丹麦Topsoc公司20世纪90年代50-2000Nm3/h小型装置（氢纯度99.999%)1993年中国广州600Nm3/h制氢装置10甲醇制氢在中国的发展甲醇制氢装置从第一套投产至今全国已建装置超700套,发展迅速。11国内甲醇制氢技术领先企业国内甲醇制氢技术成套设备领先企业8家，其中四川亚联高科装置量最多，271套。部分企业数据因未公开暂未列入比如昊华化工(原天一科技)等。12甲醇制氢装置规模分析市场上甲醇制氢装置主流规模是3000Nm3/h及以下，大型化发展趋势。13不同制氢工艺成本及投资比较

甲醇制氢生产成本比煤、天然气制氢高，相同规模装置投资额最低。煤制氢装置投资额大，在几亿到几十亿，天然气制氢装置流程长，投资额也高，且我国天然气主要依赖进口,天然气价格高，资源受限，同等规模下甲醇制氢约是煤制氢投资的1/10，天然气的1/3-1/2(参考四川亚联高科报告)，以90000Nm3/h装置为例。14甲醇制氢方法

甲醇气相重整法是目前比较成熟的制氢方法，其中自热重整法耦合了水蒸气重整的吸热反应和部分氧化放热反应，实现自供热，具有良好的应用前景，甲醇水蒸汽重整法技术成熟，应用最普遍，甲醇裂解技术成熟，用于合成气制备。15高纯氢市场甲醇制氢占比甲醇制氢在长三角、珠三角工业高纯氢供应商中占比最大，部分高纯氢供应商又是加氢站氢源供应商。16甲醇制氢装置特点投资省、能耗低:天然气等烃类需在800℃的高温下进行，加热炉要用耐热合金制的反应管，还要考虑转化用蒸汽、燃烧空气的预热、氢气纯化工艺所用的热源等问题，装置规模过小，废热锅炉的建造很困难，回收蒸汽就不经济，甲醇水蒸汽转化在250-300℃下进行，不用考虑废热回收，燃料消耗也少;纯度优势:因原料纯度高，不需要加氢脱硫等净化处理,操作易于掌握，工艺简单;原料优势:甲醇在常压下为稳定的液体，运输、储存方便;可增加CO2回收装置,提高经济效益;随着精细化工、粉末冶金、油脂加氢、林业和农业品加氢、生物工程、石油炼制加氢及氢燃料汽车的发展，纯氢需求量急剧增加，甲醇制氢装置得到快速发展。17甲醇制氢加氢站应用方式甲醇站内制氢分布式加氢站建设优势明显，但当前尚无明确的法规和政策支持。目前主要是方式二，甲醇制高纯氢+TT气态运输供应加氢站。《能源技术革命创新行动计划(2016-2030年)》中明确提出，即到2030年实现加氢站现场制氢，包括天然气、氨气、甲醇、液态烃类等制氢,形成标准化的加氢站现场制氢模式并示范应用。18甲醇储氢前景将制氢过程排放的CO2进行回收再