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文档简介
2026届苏州市高三化学高考三模QS01黑白可打印标准付费预览仿真卷B1第0233套(含参考答案、逐题解析、评分细则、压轴题讲评与学生作答空间)考试时间:75分钟满分:120分适用场景:课堂限时训练、周末作业、考前自测、教师讲评注意事项:1.答题前请检查页码和题号是否连续。2.选择题答案填入答题栏;非选择题按题号在作答区书写。3.主观题须写出必要步骤、单位和结论。4.本卷为QS01黑白可打印Word文本版,试题区与参考答案区分开排版。一、选择题(本题共12小题,每小题3分,共36分。每小题只有一个选项符合题意)题号123456789101112答案1.(3分)化学与生产、生活联系密切。下列说法正确的是A.用含氯消毒剂清洁有机污渍时,浓度越高越安全B.可降解塑料完全燃烧不生成二氧化碳C.碳达峰、碳中和目标推动了二氧化碳资源化与新能源储能技术发展D.食品袋中铁粉脱氧剂发生还原反应而除去氧气2.(3分)设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A.1molNa₂O₂与足量水反应转移电子数为2NAB.标准状况下22.4LCl₂溶于水,溶液中Cl₂、HClO、Cl⁻微粒总数为NAC.0.1mol·L⁻¹AlCl₃溶液中Cl⁻数目为0.3NAD.20gH₂¹⁸O中含有的中子数为10NA3.(3分)下列离子在指定溶液中能大量共存的是A.使酚酞变红的溶液:NH₄⁺、Mg²⁺、Cl⁻、NO₃⁻B.pH=1的溶液:K⁺、Fe²⁺、MnO₄⁻、SO₄²⁻C.含大量HCO₃⁻的溶液:Na⁺、K⁺、SO₄²⁻、Cl⁻D.含大量Ba²⁺的溶液:Na⁺、CO₃²⁻、NO₃⁻、Cl⁻4.(3分)有机物X的结构简式可表示为CH₃CH₂OOCCH=CH₂。下列有关X的说法错误的是A.X能发生加成反应和水解反应B.X与乙酸乙酯互为同系物C.X中所有碳原子不一定共平面D.1molX最多能与1molBr₂发生加成反应5.(3分)用锌片、铜片、硫酸锌溶液、硫酸铜溶液和KNO₃盐桥组成原电池。外电路有电流通过时,下列判断正确的是A.铜片逐渐溶解,铜电极为负极B.电子由锌片经导线流向铜片C.盐桥中K⁺向锌盐溶液迁移D.若用稀硫酸替代硫酸铜溶液,铜片上不会有气泡产生6.(3分)短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大。W原子最外层电子数是其电子层数的3倍,X的简单离子半径在同周期金属离子中最小,Y与W同主族,Z的最高价氧化物对应水化物为强酸。下列说法正确的是A.简单氢化物稳定性:YH₂>WH₂B.最高价氧化物对应水化物酸性:Z>YC.X的氧化物只能与酸反应D.原子半径:W>X>Y>Z7.(3分)25℃时,用0.1000mol·L⁻¹NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L⁻¹CH₃COOH溶液。下列说法正确的是A.滴定前溶液中c(CH₃COO⁻)>c(H⁺)B.加入10.00mLNaOH后,溶液呈强碱性C.恰好中和时溶液呈中性D.可用酚酞作指示剂8.(3分)反应2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g)ΔH<0。一定温度下在恒容密闭容器中进行。下列措施能同时提高反应速率和SO₂平衡转化率的是A.升高温度B.加入催化剂C.充入O₂D.移出SO₃9.(3分)下列实验操作或现象解释正确的是A.配制一定物质的量浓度溶液时,容量瓶中有少量蒸馏水会使浓度偏低B.向FeCl₃溶液中加入KSCN溶液,溶液变红,可检验Fe³⁺C.用pH试纸测氯水pH时,试纸先变红后褪色,读数仍准确D.蒸馏时温度计水银球应插入液面以下10.(3分)工业合成氨和硫酸生产中均涉及气体反应。下列说法错误的是A.合成氨采用循环操作可提高原料利用率B.接触法制硫酸中SO₂催化氧化常采用适当过量空气C.合成氨反应达到平衡后,通入惰性气体一定能提高氨的平衡产率D.生产流程中设置热交换器可提高能量利用效率11.(3分)某溶液中可能含有Na⁺、NH₄⁺、Fe³⁺、Al³⁺、SO₄²⁻、Cl⁻中的若干种。取少量溶液加过量NaOH并加热,产生能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体,并有红褐色沉淀生成。另取溶液加入BaCl₂溶液产生白色沉淀,加入稀盐酸沉淀不溶。下列结论一定正确的是A.一定含NH₄⁺、Fe³⁺、SO₄²⁻B.一定不含Al³⁺、Cl⁻C.一定含Na⁺D.若检验Cl⁻,可直接向原溶液中加入AgNO₃溶液12.(3分)已知25℃时Ksp(AgCl)=1.8×10⁻¹⁰,Ksp(Ag₂CrO₄)=1.1×10⁻¹²。向含0.010mol·L⁻¹Cl⁻和0.010mol·L⁻¹CrO₄²⁻的溶液中逐滴加入AgNO₃溶液。下列判断正确的是A.Ag₂CrO₄先沉淀,因为其Ksp更小B.AgCl开始沉淀时c(Ag⁺)=1.8×10⁻⁸mol·L⁻¹C.Ag₂CrO₄开始沉淀时c(Ag⁺)=1.1×10⁻¹⁰mol·L⁻¹D.两种沉淀同时出现二、实验探究题(本题共5小题,共42分。请写出必要的实验依据、现象解释和计算过程)13.(8分)实验室用含少量Fe³⁺的硫酸亚铁晶体配制0.1000mol·L⁻¹FeSO₄溶液,并用酸性KMnO₄溶液标定其中Fe²⁺含量。回答下列问题。
(1)配制溶液时需加入少量稀硫酸,其作用是防止Fe²⁺水解并减慢空气氧化。除量筒、烧杯、玻璃棒外,还必须使用的玻璃仪器有________和胶头滴管。
(2)滴定时反应为MnO₄⁻+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O。用酸式滴定管盛装KMnO₄溶液的原因是________。
(3)取25.00mL待测液,用0.02000mol·L⁻¹KMnO₄溶液滴定,三次消耗体积分别为24.96mL、25.02mL、25.00mL。计算待测液中c(Fe²⁺)。
(4)若滴定前锥形瓶用待测液润洗,会使测得c(Fe²⁺)________;若滴定终点仰视读数,会使结果________。作答区:14.(8分)某小组以Na₂CO₃固体和SO₂为原料制备Na₂SO₃·7H₂O晶体。装置流程为:SO₂发生装置—饱和Na₂CO₃吸收液—尾气吸收瓶。回答下列问题。
(1)实验中SO₂可由Na₂SO₃固体与较浓硫酸反应制得,发生装置应选择________(填“分液漏斗—圆底烧瓶型”或“固液常温启闭型”)。
(2)吸收SO₂过程中,需控制溶液呈弱碱性,若溶液酸性过强,产物中易混有________(填化学式)。
(3)反应结束后,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、低温干燥得到晶体。低温干燥的原因是________。
(4)取2.520g产品配成250.0mL溶液,取25.00mL加入过量碘水,再用0.1000mol·L⁻¹Na₂S₂O₃溶液滴定剩余I₂,消耗12.00mL;空白实验消耗Na₂S₂O₃溶液20.00mL。已知I₂+SO₃²⁻+H₂O=2I⁻+SO₄²⁻+2H⁺,I₂+2S₂O₃²⁻=2I⁻+S₄O₆²⁻。计算产品中Na₂SO₃·7H₂O的质量分数。作答区:15.(10分)ClO₂是一种高效消毒剂。实验室用NaClO₂和稀盐酸反应制取ClO₂,并用碘量法测定生成液中ClO₂含量。已知ClO₂易挥发,遇光不稳定。回答下列问题。
(1)制取装置应采取的两项安全措施是________。
(2)尾气应用NaOH溶液吸收,写出ClO₂在碱性条件下生成ClO₂⁻和ClO₃⁻的离子方程式。
(3)测定时取生成液10.00mL,加入足量KI和稀硫酸,生成I₂;再用0.05000mol·L⁻¹Na₂S₂O₃溶液滴定,平均消耗24.00mL。已知2ClO₂+10I⁻+8H⁺=2Cl⁻+5I₂+4H₂O。计算生成液中c(ClO₂)。
(4)若滴定过程中淀粉指示剂加入过早,会导致结果偏差,请说明原因。作答区:16.(8分)乙酸乙酯是常见有机溶剂。某小组用乙醇、冰醋酸和浓硫酸制备乙酸乙酯,装置中采用水浴加热并用饱和Na₂CO₃溶液收集馏出物。回答下列问题。
(1)浓硫酸在反应中的作用为________。
(2)用饱和Na₂CO₃溶液收集的目的有中和乙酸、溶解乙醇和________。
(3)分离收集液中乙酸乙酯的主要操作是________。
(4)若乙酸用量为0.200mol,乙醇过量,最终得到13.2g乙酸乙酯,计算产率。已知乙酸乙酯摩尔质量为88g·mol⁻¹。作答区:17.(8分)某无色固体样品可能由Na₂CO₃、NaHCO₃、NaCl、Na₂SO₄中的一种或多种组成。为确定成分,进行如下实验:①取少量样品加水溶解,滴加BaCl₂溶液有白色沉淀;②向沉淀中加入足量稀盐酸,沉淀部分溶解并有无色气体产生;③另取样品加热,产生气体通入澄清石灰水,石灰水变浑浊;④取步骤②反应后的上层清液,加入AgNO₃溶液有白色沉淀。回答下列问题。
(1)样品中一定含有________。
(2)步骤②中不溶沉淀的化学式为________。
(3)步骤④能否证明原样品中含NaCl?说明理由。
(4)设计一个实验进一步检验原样品中是否含NaCl。作答区:三、计算与综合题(本题共5小题,共42分。请在作答区完整呈现推理、方程式、单位与结果)18.(8分)W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期元素。W是形成化合物种类最多的元素;X的最外层电子数是内层电子数的3倍;Y的简单离子与Ne核外电子排布相同,且其氧化物可作耐火材料;Z与X同主族;M所在周期原子半径最小。回答下列问题。
(1)W在周期表中的位置为________。
(2)Y的最高价氧化物与NaOH溶液反应的离子方程式为________。
(3)X、Z简单氢化物沸点较高的是________,原因是________。
(4)M的最高价氧化物对应水化物的化学式为________;其酸性比Z的对应水化物________。作答区:19.(8分)某新型电化学装置以CO₂为原料制备甲酸盐,阴极反应为CO₂+H₂O+2e⁻=HCOO⁻+OH⁻,阳极为水氧化反应。电解液中用阴离子交换膜分隔两极。回答下列问题。
(1)该装置工作时,阴极附近溶液pH将________。
(2)写出阳极电极反应式。
(3)阴离子交换膜允许________(填离子符号)定向迁移,以维持电荷平衡。
(4)电解2.00h,电流强度为5.00A,电流效率为80.0%。计算理论生成HCOO⁻的物质的量。取F=96500C·mol⁻¹。作答区:20.(8分)在2.00L恒容密闭容器中充入0.400molSO₂和0.200molO₂,在温度T下发生反应2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g)。平衡时测得SO₃为0.240mol。回答下列问题。
(1)计算SO₂的平衡转化率。
(2)计算该温度下平衡常数Kc。
(3)若在同温度下缩小容器体积,平衡向________方向移动,理由是________。
(4)工业上不无限制提高压强的原因是________。作答区:21.(8分)废旧镍钴锰锂电池正极材料经预处理后可按下列流程回收金属:酸浸—调pH除Al、Fe—萃取分离Co、Ni—沉锂。已知金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH见表。回答下列问题。
(1)酸浸时常加入H₂O₂,其作用是将高价锰、钴还原并提高浸出率,写出H₂O₂在酸性条件下作还原剂时的氧化产物。
(2)调pH除Al、Fe时,应控制pH范围为________。
(3)若溶液中含Fe²⁺,通入空气并调pH能促进除铁,写出Fe²⁺被氧化的离子方程式。
(4)沉锂常加入Na₂CO₃得到Li₂CO₃沉淀。若滤液中c(Li⁺)=0.20mol·L⁻¹,Ksp(Li₂CO₃)=8.0×10⁻⁴,开始沉淀所需c(CO₃²⁻)为多少?作答区:离子Al³⁺Fe³⁺Ni²⁺Co²⁺开始沉淀pH3.52.27.17.4完全沉淀pH4.73.29.09.222.(10分)压轴综合题:某纯碱样品含Na₂CO₃、NaHCO₃和少量不反应杂质。取样品2.000g,加水溶解并定容至250.0mL。取25.00mL试液,用0.1000mol·L⁻¹盐酸滴定,以酚酞为指示剂消耗V₁=8.00mL;继续加入甲基橙指示剂滴定至终点,又消耗V₂=12.00mL。另取25.00mL试液,加入足量BaCl₂溶液,过滤、洗涤、干燥得BaCO₃沉淀0.1576g。已知BaCO₃摩尔质量为197g·mol⁻¹。回答下列问题。
(1)根据BaCO₃质量计算25.00mL试液中Na₂CO₃的物质的量。
(2)利用双指示剂滴定数据判断样品中NaHCO₃的物质的量。
(3)计算原样品中Na₂CO₃和NaHCO₃的质量分数。
(4)说明本题中BaCl₂沉淀法与双指示剂法互相验证的关键。作答区:
参考答案、逐题解析与评分细则说明:评分时以化学事实、守恒关系、计算过程和规范表达为主要依据;与参考表述等价且自洽的答案可按相同采分点给分。一、选择题答案与解析题号123456789101112答案CDCBBBDCBCAB1.答案:C解析:A项含氯消毒剂具有强氧化性,浓度过高会腐蚀皮肤和织物,也可能产生刺激性气体;B项可降解塑料的有机成分完全燃烧仍生成CO₂;D项铁粉失电子被氧化。C项体现CO₂资源化、电化学储能和低碳产业的共同方向。评分细则:3分:选C得3分。2.答案:D解析:Na₂O₂与水反应中氧元素既升高又降低,1molNa₂O₂转移1mol电子,A错误;Cl₂溶于水并与水反应,且溶液中还存在H⁺、ClO⁻等微粒,B错误;C项没有给出溶液体积,无法计算Cl⁻数目;20gH₂¹⁸O为1mol,每个分子含10个中子,D正确。评分细则:3分:选D得3分。3.答案:C解析:碱性溶液中NH₄⁺、Mg²⁺不能大量存在;酸性条件下Fe²⁺能被MnO₄⁻氧化;HCO₃⁻与Na⁺、K⁺、SO₄²⁻、Cl⁻之间不发生沉淀、气体或弱电解质反应;Ba²⁺与CO₃²⁻生成沉淀。评分细则:3分:选C得3分。4.答案:B解析:X含酯基和碳碳双键,能水解也能加成;乙酸乙酯不含碳碳双键,与X不属于同系物;乙基部分可旋转,所有碳原子不一定共平面;一个碳碳双键最多与1molBr₂加成。评分细则:3分:选B得3分。5.答案:B解析:锌比铜活泼,锌作负极发生氧化反应:Zn-2e⁻=Zn²⁺;电子经外电路由锌流向铜。盐桥中K⁺向正极区即铜盐溶液迁移;若用稀硫酸作正极电解质,铜片上可析出H₂。评分细则:3分:选B得3分。6.答案:B解析:由题意可知W为O,X为Al,Y为S,Z为Cl。氢化物稳定性H₂O>H₂S;Al₂O₃为两性氧化物;同周期从左到右原子半径减小且O处于第二周期。最高价含氧酸酸性HClO₄强于H₂SO₄。评分细则:3分:选B得3分。7.答案:D解析:弱酸滴定强碱时等量点附近pH突变范围在碱性区域,可用酚酞。滴定前CH₃COOH只少量电离,c(CH₃COO⁻)不大于c(H⁺);半中和点形成缓冲溶液而非强碱性;恰好中和生成CH₃COONa,溶液呈碱性。评分细则:3分:选D得3分。8.答案:C解析:升温加快速率但该反应为放热反应,平衡逆向移动;催化剂不改变平衡转化率;移出SO₃使平衡正向移动,但反应物浓度降低时正反应速率不一定提高;充入O₂既提高反应物浓度又推动平衡正向移动。评分细则:3分:选C得3分。9.答案:B解析:容量瓶中有少量水不影响定容后溶质浓度;Fe³⁺与SCN⁻形成红色络合物,可用于检验Fe³⁺;氯水漂白pH试纸,读数不可靠;蒸馏时温度计水银球应置于蒸馏头支管口附近。评分细则:3分:选B得3分。10.答案:C解析:循环操作能回收未反应N₂和H₂;适当过量空气有利于SO₂转化;热交换有利于节能。惰性气体对平衡的影响取决于恒容或恒压等条件,“一定提高”不成立。评分细则:3分:选C得3分。11.答案:A解析:加过量NaOH并加热产生氨气,说明含NH₄⁺;红褐色沉淀说明含Fe³⁺;加BaCl₂后白色沉淀不溶于稀盐酸,说明含SO₄²⁻。Al³⁺在过量NaOH中可能转化为偏铝酸根,Cl⁻、Na⁺不能据此排除或确认。评分细则:3分:选A得3分。12.答案:B解析:沉淀先后取决于达到沉淀所需c(Ag⁺)。AgCl开始沉淀时c(Ag⁺)=Ksp/c(Cl⁻)=1.8×10⁻¹⁰/0.010=1.8×10⁻⁸mol·L⁻¹;Ag₂CrO₄开始沉淀时c(Ag⁺)=√(1.1×10⁻¹²/0.010)≈1.05×10⁻⁵mol·L⁻¹,故AgCl先沉淀。评分细则:3分:选B得3分。二、实验探究题答案、解析与评分细则13.参考答案:(1)250mL容量瓶;(2)KMnO₄具有强氧化性,且酸性KMnO₄不宜盛放在碱式滴定管中;(3)平均体积取25.00mL,n(MnO₄⁻)=0.02000×0.02500=5.000×10⁻⁴mol,n(Fe²⁺)=5n(MnO₄⁻)=2.500×10⁻³mol,c(Fe²⁺)=2.500×10⁻³/0.02500=0.1000mol·L⁻¹;(4)偏高;偏高。逐题解析:本题考查容量瓶使用、氧化还原滴定仪器选择、平均体积处理和误差方向。锥形瓶若用待测液润洗,会额外带入Fe²⁺,消耗KMnO₄体积增大;终点仰视读数使终读数偏大,消耗体积偏大。评分细则:8分:容量瓶1分;说明酸式滴定管原因2分;平均体积1分;物质的量关系1分;浓度结果1分;两处误差方向各1分。步骤得分点与结果检验:计算部分先写出酸性条件下5Fe²⁺+MnO₄⁻+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O,再由三次接近读数确定平均消耗体积,不能把明显偏离值纳入平均。将25.00mL待测液中的Fe²⁺物质的量除以移取体积,单位应写为mol·L⁻¹,末位有效数字与滴定体积保持一致。若结果明显偏离0.1000mol·L⁻¹,应回看是否漏乘系数5、是否把mL直接代入L。易错点:酸式滴定管选择理由不能只写“高锰酸钾有颜色”,要说明强氧化性会影响橡胶管;锥形瓶可用蒸馏水洗但不能用待测液润洗;滴定终点应为溶液呈浅红色且半分钟不褪色。误差分析要抓住“消耗标准液体积”这个中间量,体积偏大则浓度偏高,体积偏小则浓度偏低。14.参考答案:(1)分液漏斗—圆底烧瓶型;(2)NaHSO₃;(3)Na₂SO₃·7H₂O受热易失水且SO₃²⁻易被空气氧化;(4)空白I₂物质的量为0.1000×0.02000/2=1.000×10⁻³mol,剩余I₂为0.1000×0.01200/2=6.000×10⁻⁴mol,SO₃²⁻消耗I₂为4.000×10⁻⁴mol,即25.00mL中n(Na₂SO₃·7H₂O)=4.000×10⁻⁴mol,250.0mL中为4.000×10⁻³mol,质量为4.000×10⁻³×252=1.008g,质量分数为1.008/2.520×100%=40.0%。逐题解析:SO₂制备反应需要滴加酸并控制速率,适宜使用分液漏斗—圆底烧瓶型装置。碘量法中空白实验代表加入的总I₂,样品实验剩余I₂由硫代硫酸钠反滴定得到,两者差值才是SO₃²⁻消耗的I₂。评分细则:8分:装置1分;杂质1分;低温原因2分;空白与剩余I₂计算2分;质量分数2分。步骤得分点与结果检验:本题的计量链条为“加入I₂总量—剩余I₂—被SO₃²⁻消耗I₂—样品中Na₂SO₃·7H₂O”。空白实验不能省,因为它给出同条件下I₂的初始量;反滴定读数只表示剩余I₂,不能直接作为样品消耗量。根据I₂+2S₂O₃²⁻=2I⁻+S₄O₆²⁻可知,硫代硫酸钠物质的量需要除以2才得到I₂。最后由25.00mL扩大到250.0mL时要乘10,水合物摩尔质量按Na₂SO₃·7H₂O计算为252g·mol⁻¹。易错点:Na₂SO₃·7H₂O保存与称量时易受空气和温度影响,若把失水误认为质量不变,会使含量判断失真;若滴定前没有排除SO₂逸散或空气氧化,均可能导致测定值偏低。评分时,过程式、比例关系、扩大倍数、质量分数表达均可独立给分,只有最终数字正确但无过程不能满分。15.参考答案:(1)避光、低温或冰水浴控制,装置密闭并设置尾气吸收;(2)2ClO₂+2OH⁻=ClO₂⁻+ClO₃⁻+H₂O;(3)n(S₂O₃²⁻)=0.05000×0.02400=1.200×10⁻³mol,n(I₂)=6.000×10⁻⁴mol,n(ClO₂)=2/5×n(I₂)=2.400×10⁻⁴mol,c(ClO₂)=2.400×10⁻⁴/0.01000=0.02400mol·L⁻¹;(4)淀粉与较多I₂形成较稳定的蓝色吸附物,终点褪色迟缓,易多消耗Na₂S₂O₃溶液,测得ClO₂含量偏高。逐题解析:ClO₂有挥发性和不稳定性,实验要降低光照、温度和逸散风险。方程式配平要同时检查原子守恒和电荷守恒;滴定计算先由硫代硫酸钠求I₂,再用ClO₂与I₂的系数比换算。评分细则:10分:安全措施2分;离子方程式2分;硫代硫酸钠与I₂关系2分;ClO₂物质的量与浓度2分;淀粉加入时机及偏差2分。步骤得分点与结果检验:ClO₂含量测定要先写出碘量法的核心换算关系,再代入体积和浓度。由2S₂O₃²⁻对应1I₂,先算出I₂为6.000×10⁻⁴mol;再依据题设氧化还原关系换算ClO₂,得到2.400×10⁻⁴mol。浓度计算时样品体积为10.00mL,应换成0.01000L,故结果为0.02400mol·L⁻¹。结果数量级可用反推检验:若ClO₂约2.4×10⁻⁴mol,对应I₂约6.0×10⁻⁴mol,正好与滴定数据匹配。易错点:淀粉指示剂应在接近终点、溶液呈浅黄色时加入,过早加入会使蓝色络合物不易完全释放,终点判断滞后。安全措施不能只写“注意安全”,应具体到避光、低温、密闭、尾气吸收和少量制备。离子方程式配平时既要配平Cl元素歧化,又要保证电荷总数相等。16.参考答案:(1)催化剂和吸水剂;(2)降低乙酸乙酯在水中的溶解度,利于分层;(3)分液;(4)理论生成乙酸乙酯0.200mol,理论质量0.200×88=17.6g,产率=13.2/17.6×100%=75.0%。逐题解析:乙酸乙酯制备是可逆酯化反应,浓硫酸可加快反应并吸收生成的水,推动平衡向生成酯的方向移动。饱和碳酸钠溶液既吸收酸性物质,又减少酯的溶解损失。评分细则:8分:浓硫酸作用2分;收集液目的2分;分离操作1分;理论质量1分;产率2分。步骤得分点与结果检验:酯化实验的得分关键在“可逆反应”和“产物分离”两条线。浓硫酸既提供H⁺加快反应,又吸收生成的水,使平衡向乙酸乙酯方向移动;饱和碳酸钠溶液能中和乙酸、吸收乙醇并降低酯在水相中的溶解度,便于分层。计算产率时,乙酸与乙醇物质的量若题设均为0.200mol,则按1∶1反应,理论乙酸乙酯为0.200mol,质量17.6g。易错点:不能把浓硫酸写成“脱水剂生成乙烯”为本实验主要目的;分液时应保留下层或上层要根据密度和实验现象判断,不能机械记忆。产率表达必须用实际产量除以理论产量,不能用实际产量除以反应物总质量。结果75.0%小于100%,且符合有机可逆反应和操作损失背景,数量上合理。17.参考答案:(1)Na₂CO₃、NaHCO₃、Na₂SO₄;(2)BaSO₄;(3)不能。因为步骤②中加入了盐酸,引入Cl⁻,再加AgNO₃产生AgCl,不能证明原样品含NaCl;(4)另取原样品溶于水,先加入过量Ba(NO₃)₂溶液除去CO₃²⁻、SO₄²⁻,过滤,向滤液中加入稀硝酸酸化,再加入AgNO₃溶液,若产生白色沉淀,则含NaCl。逐题解析:步骤①生成沉淀,步骤②部分溶解并放出气体,说明沉淀中有BaCO₃,原样品含Na₂CO₃;不溶部分为BaSO₄,说明含Na₂SO₄。步骤③加热放出CO₂能确认NaHCO₃。检验Cl⁻时必须避免实验过程中引入Cl⁻,并先排除CO₃²⁻、SO₄²⁻对银离子的干扰。评分细则:8分:成分判断2分;BaSO₄1分;不能证明及理由2分;进一步实验方案3分。步骤得分点与结果检验:离子检验题要按“现象—可能离子—排除干扰—最终结论”作答。加入BaCl₂生成沉淀只能说明可能有CO₃²⁻、SO₄²⁻等,继续加盐酸出现部分溶解并放气,说明存在碳酸盐;不溶部分为硫酸钡,可确认硫酸根。加热产生CO₂可证明碳酸氢钠参与分解,但氯离子检验必须另取样,避免前面加入盐酸带来的Cl⁻污染。易错点:进一步实验方案要体现先除去CO₃²⁻和SO₄²⁻,再酸化,再加AgNO₃;若直接加硝酸银,Ag₂CO₃或Ag₂SO₄等干扰会影响判断。书写结论时不能把“可能含NaCl”写成“必含NaCl”,除非方案已经排除外加氯离子。评分侧重方案严密性,试剂顺序错误会扣除主要步骤分。三、计算与综合题答案、解析、评分细则与压轴题讲评18.参考答案:(1)第二周期第IVA族;(2)Al₂O₃+2OH⁻+3H₂O=2[Al(OH)₄]⁻;(3)H₂O;H₂O分子间能形成氢键,H₂S不能形成同等强度的分子间氢键;(4)HClO₄;强。逐题解析:W为C,X为O,Y为Al,Z为S,M为Cl。耐火材料对应Al₂O₃,两性氧化物能与强碱反应。判断氢化物沸点时,不能只看相对分子质量,水的氢键作用是关键。评分细则:8分:元素位置1分;离子方程式2分;沸点判断1分;原因2分;HClO₄及酸性比较各1分。步骤得分点与结果检验:元素推断题应先把信息转化为周期表位置和性质,再回答具体设问。W为C可由常见最高价和原子结构信息确定,X为O,Y为Al,Z为S,M为Cl;Al₂O₃既能与酸反应又能与强碱反应,因此离子方程式应生成[Al(OH)₄]⁻而不是简单写AlO₂⁻且漏水。比较H₂O和H₂S沸点时,要把氢键作为决定性因素写明。易错点:最高价氧化物对应水化物酸性比较不能只看非金属性强弱的口号,要落实到HClO₄强于H₂SO₄。离子方程式若写Al₂O₃+2OH⁻=2AlO₂⁻+H₂O,在中学常用体系中可酌情给分,但本卷采用[Al(OH)₄]⁻表达时需配平水分子。结果检验可从原子守恒、电荷守恒和元素位置三个角度完成。19.参考答案:(1)升高;(2)2H₂O-4e⁻=O₂↑+4H⁺;(3)OH⁻或其他阴离子由阴极区向阳极区迁移;(4)电荷量Q=It=5.00×2.00×3600=3.600×10⁴C,n(e⁻)=Q/F=3.600×10⁴/96500=0.373mol;按80.0%电流效率,有效电子为0.298mol;生成HCOO⁻需2mol电子生成1molHCOO⁻,n(HCOO⁻)=0.149mol。逐题解析:阴极反应生成OH⁻,因此pH升高。阳极水失电子生成O₂。计算时先用电量求电子物质的量,再乘以电流效率,最后按电子数与产物的关系换算。评分细则:8分:pH变化1分;阳极方程式2分;膜迁移方向与离子2分;电量和电子量1分;电流效率处理1分;产物物质的量1分。步骤得分点与结果检验:电化学计算先判断电极反应方向。阴极得电子还原CO₂,反应式中生成OH⁻,所以阴极区碱性增强;阳极水失电子生成O₂和H⁺,必须写出电子数4。阴离子交换膜的作用是允许阴离子迁移以平衡两极电荷,答OH⁻由阴极区向阳极区迁移最贴合题意。计算产物时,Q=It得到3.600×10⁴C,再除以F得到理论电子0.373mol,乘80.0%后才是有效电子量。易错点:电流效率不能在最后随意加减,应乘在电子物质的量或产物物质的量上;生成HCOO⁻与电子关系为1∶2,不能把0.298mol直接作为甲酸根。结果检验可用单位链:A·s=C,C/(C·mol⁻¹)=mole⁻,mole⁻÷2=molHCOO⁻,得到约0.149mol,数值小于理论0.186mol,符合80.0%效率。20.参考答案:(1)SO₃为0.240mol,则反应进度ξ=0.120mol,SO₂消耗0.240mol,转化率=0.240/0.400×100%=60.0%;(2)平衡时n(SO₂)=0.160mol,n(O₂)=0.080mol,n(SO₃)=0.240mol,对应浓度分别为0.0800、0.0400、0.120mol·L⁻¹,Kc=c²(SO₃)/[c²(SO₂)c(O₂)]=0.120²/(0.0800²×0.0400)=56.25;(3)正反应方向;该反应气体分子数由3变为2,增压有利于气体分子数减小的方向;(4)高压设备投资、能耗和安全压力增加,转化率提升幅度与成本不一定匹配。逐题解析:本题核心是用三段式建立反应量。恒容条件下物质的量除以体积得到浓度,再代入Kc表达式。工业条件选择不是只追求单一转化率,还要兼顾成本、设备和安全。评分细则:8分:转化率2分;平衡浓度2分;Kc计算2分;平衡移动与理由1分;工业原因1分。步骤得分点与结果检验:平衡计算建议写三段式。起始SO₂为0.400mol、O₂为0.200mol、SO₃为0;平衡SO₃为0.240mol,则反应进度为0.120mol,SO₂消耗0.240mol,O₂消耗0.120mol。转化率使用SO₂消耗量除以SO₂起始量,不能除以总气体量。Kc表达式中各物质必须用平衡浓度,且SO₂和SO₃的化学计量数都要作为指数。易错点:恒容容器中浓度等于物质的量除以2.00L,若直接用物质的量代替浓度,Kc数值会改变。压强影响平衡时应比较气体分子数,正向由3mol气体变为2mol气体,缩小体积相当于增压,平衡正移。工业分析题不能只写“压强越大越好”,还要说明设备强度、能耗、安全和经济效益的综合限制。21.参考答案:(1)O₂;(2)4.7≤pH<7.1;(3)4Fe²⁺+O₂+4H⁺=4Fe³⁺+2H₂O;(4)Ksp=c²(Li⁺)·c(CO₃²⁻),c(CO₃²⁻)=8.0×10⁻⁴/(0.20)²=2.0×10⁻²mol·L⁻¹。逐题解析:H₂O₂作还原剂时自身被氧化为O₂。除Al、Fe应使Al³⁺、Fe³⁺完全沉淀,同时避免Ni²⁺、Co²⁺开始沉淀,因此pH控制在Al³⁺完全沉淀以后、Ni²⁺开始沉淀以前。沉锂计算直接来自溶度积表达式。评分细则:8分:氧化产物1分;pH范围2分;Fe²⁺氧化方程式2分;Ksp表达式1分;数值与单位2分。步骤得分点与结果检验:流程题要抓住“分离而不损失目标离子”的原则。H₂O₂在酸浸中作还原剂时,自身失电子生成O₂;调pH除杂应使Fe³⁺、Al³⁺完全沉淀,同时Ni²⁺、Co²⁺尚未开始沉淀,所以范围写成4.7≤pH<7.1更严密。若含Fe²⁺,通空气的本质是把Fe²⁺氧化成更易水解沉淀的Fe³⁺,方程式中H⁺参与反应,不能漏写。易错点:pH区间端点要根据表中“完全沉淀”和“开始沉淀”区分,不能写成开始沉淀pH到完全沉淀pH。沉锂时Li₂CO₃的溶度积表达式为Ksp=c²(Li⁺)·c(CO₃²⁻
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