《海洋微塑料监测技术规程(试行)》

《海洋微塑料监测技术规程(试行)》1范围本规程规定了我国管辖海域海水、沉积物、海洋生物介质中微塑料监测的方案设计、样品采集、前处理、分析鉴定、质量控制、数据处理和报告编制的技术要求。本规程适用于我国管辖海域的例行监测、入海污染源监测、专项生态调查、微塑料污染风险评估监测等工作，河口、海岸带、近海、大洋及深海海域微塑料监测可参照执行。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB17378.3-2007海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输

GB17378.5-2007海洋监测规范第5部分：沉积物分析

GB/T41283.1-2022塑料微塑料第1部分：水溶液中样品制备规范

GB/T37839-2019纺织品微塑料试验方法

HY/T086-2005海洋调查规范海洋化学调查

3术语和定义3.1微塑料粒径或最长直径小于5mm的塑料颗粒、纤维、碎片、薄膜等塑料材质颗粒物，分为原生微塑料（生产过程中直接产出的微米级塑料颗粒）和次生微塑料（大块塑料经环境物理、化学、生物作用破碎形成的微塑料）。3.2空白对照样用于监测采样、前处理、分析全过程中引入的外来微塑料污染的样品，分为现场空白样和过程空白样。3.3丰度单位体积（海水）、单位质量（沉积物、生物样品）中微塑料的数量，单位为个/m³（海水）、个/kg（干重沉积物、干重生物）、个/g（湿重生物）。3.4粒径分级本规程将微塑料按粒径分为4个区间：<20μm、20μm~100μm、100μm~1mm、1mm~5mm。4监测方案设计4.1监测类型与监测频次4.1.1近岸海域例行监测：针对近岸海域环境功能区，监测频次为每年2次，分别在枯水期（4-5月）、丰水期（8-9月）开展，平水期可根据需求增加1次监测。

4.1.2入海污染源监测：针对直排海排污口、河口入海断面，监测频次为每季度1次，每年不少于4次。4.1.3专项微塑料调查：针对重点海湾、养殖区、滨海旅游区、海洋保护区，监测频次根据调查目的确定，原则上每航次监测1次，连续调查不少于2个季度。4.1.4海洋生态风险监测：针对突发塑料污染事件，监测频次根据污染扩散情况确定，污染处置完成后增加1次后评估监测。4.2监测指标必测指标：微塑料丰度、微塑料材质成分、粒径分布、形态分类；选测指标：微塑料质量浓度、微塑料表面附着污染物、微塑料生物累积量。4.3布点原则4.3.1海水监测布点：近岸海域例行监测布点与现有近岸海域水质监测站位保持一致，每站位同步采集表层（水深0m~1m）海水样品，水深大于10m的站位增加采集10m层、底层（底界面上2m以内）海水样品；河口区沿入海断面从左到右均匀布设3~5个监测点，分别在入海口、混合区、外海对照区布点，对照区布设在远离河口影响、水深一致的开阔海域；入海排污口在排污口下游100m混合区中心位置布设1个监测点，上游500m清洁海域布设1个对照点。4.3.2沉积物监测布点：与同海域海水监测站位同步布设，优先选择沉积速率大于0.5cm/a的泥质沉积区，避开航道采砂区、底拖网作业扰动区；重点海湾每100km²海域布设不少于1个沉积物监测站位，近岸海域每站位间距不小于10km。4.3.3生物监测布点：与海水、沉积物监测站位同步布设，选择监测海域内广布优势生物类群作为监测对象，每个站位采集的生物个体数量满足分析要求即可。5样品采集与保存5.1采样过程污染防控要求所有接触样品的采样器具均采用玻璃、不锈钢、黄铜等非塑料材质，禁止使用塑料部件接触样品；采样绳索采用纯棉绳索，禁止使用尼龙、聚丙烯等化纤绳索；采样操作人员穿戴纯棉实验服、丁腈橡胶手套，禁止佩戴聚乙烯塑料手套，操作过程中避免使用塑料容器、塑料工具；所有器具采样前经超纯水冲洗3次，450℃马弗炉煅烧4h去除有机污染，取出后用铝箔密封保存，临用前打开。每批次采样（最多10个样品）设置1个现场空白样：将经煅烧处理的超纯水装入密封玻璃容器，带到采样现场，打开容器暴露于现场环境后重新密封，随样品一同送回实验室处理，用于监测现场环境带来的污染。5.2海水样品采集5.2.1过滤法（适用于全粒径微塑料监测，重点针对<330μm微塑料）：采用不锈钢闭开式采水器采集海水，每个表层海水样品采集体积不小于20L，若监测<20μm粒径微塑料，采集体积不小于50L，深层海水样品每层采集体积不小于10L；采集后将海水转移至预先处理好的玻璃储水容器，实验室或船上现场采用真空泵抽滤，过滤膜选用孔径0.45μm、直径47mm的硝酸纤维素膜或聚碳酸酯膜；过滤完成后将滤膜放入带盖玻璃培养皿，培养皿用铝箔包裹密封，4℃避光保存，保存期限不超过7d，7d内必须完成前处理。5.2.2拖网法（适用于大体积海水>100μm微塑料监测）：采用孔径330μm的巨型浮游生物网，网口直径80cm，网长2.5m，网口安装流量计；表层拖网拖速控制在2kn~3kn，拖曳时间10min~15min，拖曳深度为表层0m~1m；拖网完成后，从网口向网底用经微塑料过滤的超纯水冲洗网衣内壁，将所有残留物收集到玻璃样品瓶中；记录流量计读数，计算过滤海水体积，公式为V=S×ΔR，其中V为过滤体积（m³），S为网口面积（m²），ΔR为流量计读数差；样品密封后4℃避光保存，保存期限不超过10采用不锈钢抓斗采泥器采集表层沉积物，重力柱状采泥器采集柱状沉积物；表层沉积物采集0cm~5cm层，柱状沉积物按2cm间隔分层取样；每个样品取湿重不少于500g，去除肉眼可见的大块石子、生物残体后，装入预先处理好的铝箔袋或棕色玻璃广口瓶，禁止使用塑料袋包装；样品密封后-20℃冷冻保存，保存期限不超过6个月。5.4海洋生物样品采集浮游生物样品：采用孔径100μm浮游生物网拖网采集，每个样品湿重不少于50g，收集后铝箔包裹-20℃冷冻保存；底栖生物：选择双壳类（如贻贝、牡蛎）作为监测对象，每个站位采集成体不少于10个，选取壳长差异小于10%的健康个体，去除外壳后软组织用铝箔包裹-20℃冷冻保存；鱼类：选择监测海域优势经济鱼类，每个站位采集成体不少于3尾，体长差异小于15%，解剖取出完整消化道，铝箔包裹-20℃冷冻保存。

6样品前处理前处理全过程在百级超净工作台中进行，所有玻璃器皿再次经450℃煅烧4h，每10个样品设置1个过程空白样，过程空白采用超纯水代替样品，全程同步处理，要求过程空白中微塑料数量不超过3个，超过则本批次样品重新处理。6.1海水样品前处理拖网法收集的残留物转移至玻璃烧杯，加入50mL30%优级纯过氧化氢，盖上表面皿，60℃水浴加热消解72h，去除样品中的天然有机质；消解完成后用超纯水稀释，过滤至0.45μm滤膜，待分析；过滤法采集的滤膜直接放入玻璃烧杯，同样进行消解处理，消解后重新过滤到新的滤膜上待分析。对氧化敏感的可降解塑料可采用酶消解法：依次加入100U/mL纤维素酶、100U/mL蛋白酶，37℃恒温消解24h，该方法不破坏塑料结构，适用于可降解微塑料监测。

6.2沉积物样品前处理沉积物样品经冷冻干燥去除水分，研磨过2mm不锈钢筛，去除大块杂质，称取50.0g干重沉积物置于1L玻璃烧杯；加入300mL密度为1.8g/cm³的氯化锌溶液（优级纯氯化锌配制，预先经0.45μm滤膜过滤去除微塑料），磁力搅拌30min，转速200r/min，搅拌后静置24h，使微塑料充分上浮；抽取上层清液至另一个玻璃烧杯，重复浮选3次，保证回收率；合并所有上清液，加入30%过氧化氢，60℃消解72h去除有机质，消解后过滤至0.45μm滤膜，待分析。本规程要求密度浮选法对不同粒径微塑料的平均回收率不低于85%。

6.3生物样品前处理生物样品解冻后称取湿重，组织匀浆后转移至玻璃锥形瓶，按照每1g湿重组织加入10mL30%过氧化氢的比例加入消解液，60℃密封消解至组织完全消解、消解液澄清；若含有无机杂质，加入等体积氯化锌溶液浮选，取上清液过滤至0.45μm滤膜，待分析。本规程要求生物样品消解加标回收率不低于90%。

7分析鉴定7.1目视筛查将制备好的滤膜置于体视显微镜下，放大倍数调整为10倍~40倍，逐一筛查出疑似微塑料颗粒；记录每个疑似颗粒的形态（分为纤维、碎片、颗粒、泡沫、薄膜5类），测量最长粒径，按粒径分级记录，初步计数；本规程要求所有疑似微塑料颗粒必须进行成分鉴定，禁止仅靠目视计数，目视筛查的误判率不得高于10%。

7.2光谱鉴定7.2.1显微傅里叶变换红外光谱（μ-FTIR）：适用于粒径>20μm的微塑料鉴定，将疑似颗粒逐一采集红外光谱，与标准谱库（包括PE、PP、PS、PET、PVC、PA、PU等常见塑料标准谱图）比对，光谱匹配度大于70%即可判定为对应材质的微塑料；匹配度小于70%归类为未知塑料。

7.2.2显微拉曼光谱：适用于粒径1μm~20μm的微塑料鉴定，操作方法同μ-FTIR，光谱匹配度大于75%即可判定，适合小粒径微塑料的鉴定，不受基质水分干扰。

7.2.3热裂解-气相色谱质谱联用法（Py-GC/MS）：适用于批量样品中微塑料总含量和成分的定量分析，可直接测定滤膜上微塑料的质量浓度，适合大样本量的监测工作，方法检出限可达0.1μg，可同时识别混合塑料成分。本规程要求所有疑似颗粒的鉴定率不低于95%，未鉴定的疑似颗粒不计入统计。

8质量控制与质量保证8.1采样过程质量控制：每批次样品（≤10个）必须设置1个现场空白，现场空白中微塑料丰度高于方法检出限时，最终结果需扣除空白贡献值；采样平行样要求每10个样品做1个平行样，平行样丰度相对偏差≤20%为合格，超过则重新采样分析。

8.2前处理质量控制：每10个样品设置1个过程空白，过程空白微塑料数量>3个时，本批次样品作废重新处理；每批次做1个基质加标回收试验，加标回收率控制在80%~120%之间为合格，低于80%或高于120%则查找原因重新处理。

8.3分析过程质量控制：仪器定期校准，体视显微镜目镜微尺每年校准1次，光谱仪器每季度用标准聚乙烯颗粒校准，保证谱图准确性；鉴定过程双人复核，抽取10%的样品由第二人重新鉴定，鉴定一致性≥90%为合格。

8.4原始记录质量控制：所有原始数据（采样记录、前处理记录、光谱图、计数结果）必须纸质和电子双备份，保存期限不少于10年，不得修改原始数据，调整数据需标注说明原因。9数据处理9.1方法检出限：本规程方法检出限为：海水0.1个/m³，沉积物0.5个/kg（干重），生物0.02个/g（湿重）；低于检出限的结果记为“未检出”，统计计算时按1/2检出限计算。9.2空白扣除：样品微塑料丰度计算公式为：C=C样-C空，其中C为最终丰度，C样为样品测得丰度，C10报告编制监测报告应包括以下内容：（1）监测概况：监测目的、监测范围、监测时间、监测类型；（2）监测方案：站位布设、监测频次、监测指标；（3）技术方法：采样方法