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文档简介

0第八章

化学反应速率与化学平衡第3讲化学平衡的移动化学反应的调控1.通过实验探究,认识浓度、压强、温度对化学平衡状态的影响。2.能运用浓度、压强、温度对化学平衡的影响规律,推测平衡移动方向及浓度、转化率等相关物理量的变化。3.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。考点一01课时作业05目录CONTENTS考点二02真题演练04核心素养03考点一化学平衡的移动1.概念可逆反应达到平衡状态以后,若反应条件(如温度、压强、浓度等)发生了变化,平衡混合物中各组分的浓度也会随之改变,从而在一段时间后达到新的平衡状态。这种__________________________________________叫做化学平衡的移动。2.化学平衡移动的过程由原有的平衡状态达到新的平衡状态的过程3.化学平衡移动与化学反应速率的关系(1)改变条件,v正′>v逆′:平衡向________________移动。(2)改变条件,v正′=v逆′:平衡________移动。(3)改变条件,v正′<v逆′:平衡向______________移动。4.影响化学平衡的外界因素正反应方向不发生逆反应方向改变的条件(其他条件不变)化学平衡移动的方向浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向________方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向________方向移动压强(对有气体参加的反应)反应前后气体体积改变增大压强向气体分子总数____的方向移动减小压强向气体分子总数____的方向移动反应前后气体体积不变改变压强平衡____移动温度升高温度向_____反应方向移动降低温度向______反应方向移动催化剂同等程度改变v正、v逆,平衡不移动正反应逆反应减小增大不吸热放热重点强调(1)当反应体系中存在固体或纯液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。(2)同等程度地改变反应气体混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。名师点拨(1)平衡移动的结果是“减弱”外界条件的影响,而不是“消除”外界条件的影响,更不是“扭转”外界条件的影响。(2)适用范围:适用于任何动态平衡(如溶解平衡、电离平衡等),非平衡状态不能用此来分析。5.勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强以及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够______这种改变的方向移动。本原理也称为化学平衡移动原理。减弱判断正误。正确的打“√”,错误的打“×”并指明错因。(1)增大反应物的量,化学反应速率一定加快,化学平衡一定正向移动。()错因:________________________________________________________________________________________________________(2)化学反应速率改变,化学平衡一定发生移动。()错因:______________________________________________________________(3)对于2NO2(g)N2O4(g)的平衡体系,加压(压缩体积),气体颜色加深,平衡左移。()错因:______________________________________________________________若反应物为固体或纯液体,其浓度看作是常数,则增大反应物的量,其浓度不变,化学反应速率不变,平衡不移动。×如果可逆反应的正、逆反应速率同等程度改变,化学平衡不发生移动。平衡右移。××(4)对于以下反应:2NO2(g)N2O4(g),在恒温恒压条件下充入稀有气体,平衡不移动。()错因:_________________________________________________________________________________(5)往平衡体系FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl中加入适量KCl固体,平衡逆向移动,溶液的颜色变浅。()错因:______________________________________________________________

(6)恒温恒容条件下,反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡后,再向容器中通入一定量的N2O4(g)重新达到平衡后,NO2的体积分数减小。()在恒温恒压条件下充入稀有气体,容器体积增大,各组分的浓度变小,平衡向左移动。×√加入适量KCl固体,平衡不移动,溶液颜色不变。×向左向左向右高减小减小不变向右不移动不移动p甲<p甲′<2p甲p乙′=2p乙p丙′=2p丙增大不变不变解析:第一次平衡时测得A的浓度为0.8mol·L-1,保持温度不变,将容器的容积扩大为原来的两倍,若平衡不移动,则A的浓度为0.4mol·L-1,而再次达到平衡时,测得A的浓度为0.5mol·L-1,说明体积增大(压强减小),化学平衡逆向移动,则该反应为气体分子数减小的反应,故A、B错误;平衡逆向移动,B的转化率降低,C的体积分数减小,C错误,D正确。正反应减小增大正反应不变不变正反应增大减小正向增大减小不变减小增大思维建模(1)构建恒温恒容平衡思维模式新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。考点二化学反应的调控1.化工生产适宜条件选择的一般原则条件原则从化学反应速率分析既不能过快,又不能太慢从化学平衡移动分析既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意对二者影响的矛盾性从原料的利用率分析增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本从实际生产能力分析如设备承受高温、高压能力等从催化剂的使用活性分析注意催化剂的活性受温度的限制2.控制反应条件的目的(1)促进有利的化学反应通过控制反应条件,可以______化学反应速率,______反应物的转化率,从而促进有利的化学反应进行。(2)抑制有害的化学反应通过控制反应条件,可以______化学反应速率,减少甚至消除有害物质的产生或控制副反应的发生,从而抑制有害的化学反应继续进行。3.控制反应条件的基本措施(1)控制化学反应速率的措施通过改变反应体系的_________、溶液的浓度、气体的______(或浓度)、固体的__________以及使用催化剂等途径调控反应速率。加快提高减缓温度压强表面积放热减少升高增大催化剂增大降低400~500铁触媒判断正误。正确的打“√”,错误的打“×”并指明错因。(1)温度越高越利于合成氨反应平衡正向移动。()错因:______________________________________________________________(2)合成氨反应中,压强越大越利于反应速率加快和平衡正向移动。()(3)使用催化剂能提高合成氨反应物的平衡转化率。()错因:______________________________________________________________(4)工业生产硫酸的重要反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

ΔH<0,采用的反应条件是高温、高压、催化剂。()错因:______________________________________________________________×√合成氨反应放热,升温逆向移动。××催化剂只影响速率不影响平衡移动,故不能提高平衡转化率。反应条件应为催化剂、加热。防止催化剂中毒低温、高压高温、低压+246.5高温(2)在1atm、CH4和CO2总物质的量为2mol的条件下,研究温度以及n(CH4)/n(CO2)分别对CH4和CO2的平衡转化率的影响如图1、图2所示。①500~600℃,随着n(CH4)/n(CO2)减小,CH4的平衡转化率增大的原因是____________________________________________________________________________________________________。对于主反应,随着n(CH4)/n(CO2)的比值减小,CO2浓度增大,促进平衡正移,CH4的平衡转化率增大②随着温度升高,不同n(CH4)/n(CO2)条件下,CH4的平衡转化率最终趋于相等的原因是________________________________________________________________________________________________________________________。③M点,若忽略副反应,只考虑主反应,其Kp=________(atm)2。④综合考虑CH4和CO2的原料利用率及平衡转化率,重整反应的最适宜温度、n(CH4)/n(CO2)的最佳比值分别为______________。温度较低时,CH4/CO2的比值对CH4的平衡转化率的影响占主导作用;温度较高时,温度对CH4的平衡转化率的影响占主导作用900℃、1∶1(3)研究表明,镍基催化剂能有效加快重整反应的速率,其机理如图。已知:“*”表示催化剂的活性位点,“CH2*”表示活性亚甲基。①已知反应Ⅰ的化学方程式为CO2+*===CO+O*,写出反应Ⅳ的化学方程式:__________________________。②高温下,CO2和CH2*均可能分解为C*,它们相互联结形成网状结构,可能导致的后果是______________________________________________________________。H2O+CH2*===2H2+CO*C*包裹催化剂,使催化剂的活性位点被覆盖,从而使催化剂失去活性反思归纳工业生产中选择适宜生产条件的原则外界条件有利于加快速率的条件控制有利于平衡正向移动的条件控制综合分析结果浓度增大反应物的浓度增大反应物的浓度、减小生成物的浓度不断地补充反应物、及时地分离出生成物催化剂加合适的催化剂无影响加合适的催化剂温度高温ΔH<0低温兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度ΔH>0高温在设备条件和成本允许的前提下,尽量采取高温并考虑催化剂的活性压强高压(有气体参加)

反应前后气体分子数减小高压在设备条件和成本允许的前提下,尽量采取高压反应前后气体分子数增加低压兼顾速率和平衡,选取适宜的压强核心素养变化观念与平衡思想——化学反应速率与平衡图像分析化学反应速率和平衡图像题,常以c­t图、含量-时间-温度图、含量-时间-压强图、恒压线图、恒温线图等考查化学反应速率和平衡知识,此外又出现了很多新型图像,这些图像常与生产生活中的实际问题相结合,从反应时间、投料比、催化剂的选择、转化率等角度考查,体现变化观念与平衡思想的核心素养。1.解化学平衡图像题的思维流程2.“平衡图像”认知模型构建定压看温度与曲线的关系,升高温度曲线走势降低,说明A的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,正反应是放热反应。定温看压强与曲线的关系,因为此反应是反应后气体体积减小的反应,压强增大,平衡向正反应方向移动,A的转化率增大,故p2>p1。(2)“先拐先平数值大”原则对于同一化学反应在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡状态,相应曲线对应的反应速率大,所以先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图2所示,α表示反应物的转化率)或压强较大[如图3所示,φ(A)表示反应物A的体积分数]。图2:T2>T1,正反应放热。图3:p1<p2,正反应为气体体积减小的反应。(3)三看分析法一看反应速率是增大还是减小;二看v正、v逆的相对大小;三看化学平衡移动的方向。4.(2024·河北卷节选)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4­二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)ΔH=-67.59kJ·mol-1(1)若正反应的活化能为E正kJ·mol-1,则逆反应的活化能E逆=______________kJ·mol-1(用含E正的代数式表示)。E正+67.59(2)恒容密闭容器中按不同进料比充入SO2(g)和Cl2(g),测定T1、T2、T3温度下体系达平衡时的Δp(Δp=p0-p,p0为体系初始压强,p0=240kPa,p为体系平衡压强),结果如图。该反应正反应放热,且气体分子数减小,反应正向进行时,容器内压强减小,从T3到T1平衡时Δp增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,对应温度逐渐降低上图中温度由高到低的顺序为____________,判断依据为__________________________________________________________________________________________________________________________________________________。M点Cl2的转化率为________,T1温度下用分压表示的平衡常数Kp=________(kPa)-1。(3)下图曲线中能准确表示T1温度下Δp随进料比变化的是________(填序号)。T3>T2>T175%0.03D合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大p1<p2<p3图233.33%解析:(1)合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数p1<p2<p3,因此,图中压强由小到大的顺序为p1<p2<p3。(2)对比图1和图2中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图2中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入惰性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡向气体分子数增大的方向移动,因此,充入惰性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有惰性气体Ar的图是图2。真题演练1.(2024·江西卷)温度T下,向1L真空刚性容器中加入1mol(CH3)2CHOH,反应达到平衡时,c(Y)=0.4mol·L-1。下列说法正确的是(

)A.再充入1molX和1molY,此时v正<v逆B.再充入1molX,平衡时,c(Y)=0.8mol·L-1C.再充入1molN2,平衡向右移动D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应ΔH<0温度(℃)400500600乙烷转化率(%)2.29.017.8乙烯选择性(%)92.680.061.83.(2024·江苏卷)二氧化碳加氢制甲醇的过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH1=41.2kJ·mol-1②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)

ΔH2225℃、8×106Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是(

)A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等B.反应②的焓变ΔH2>0C.L6处H2O的体积分数大于L5处D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率解析:L4处与L5处的温度不同,故L4处与L5处反应①的平衡常数K不相等,A错误;由题图可知,L1~L3温度在升高,该装置为绝热装置,反应①为吸热反应,所以反应②为放热反应,ΔH2<0,B错误;从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增加,说明反应②在向右进行,反应②消耗CO,而CO体积分数没有明显变化,说明反应①也在向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O)增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故n总减小而n(H2O)增大,即H2O的体积分数会增大,故L6处H2O的体积分数大于L5处,C正确;L1处CO的体积分数大于CH3OH,说明生成的CO的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D错误。4.(2023·北京卷)下列事实能用平衡移动原理解释的是(

)A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深C.铁钉放入浓硝酸中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体D.锌片与稀硫酸反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生解析:MnO2会催化H2O2分解,与平衡移动无关;NO2转化为N2O4的反应是放热反应,升温平衡逆向移动,NO2浓度增大,混合气体颜色加深,与平衡移动有关;铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量NO2,与平衡移动无关;加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关。解析:一定条件下,增大H2O(g)的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率越大,则x1<x2,A正确;b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b点x值小于c点,则b点加H2O(g)多,反应物浓度大,则反应速率:vb正>vc正,B错误;由图像可知,x一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向移动,K增大;温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc,C正确;该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,D正确。解析:从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误;从图示可以看出,在恒容密闭容器中,H2的起始物质的量为4mol,达到平衡时小于1mol,则n(H2O)应大于3mol,应是最上边那条曲线为n(H2O)随温度的变化曲线,不是a曲线,故B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故C正确;BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,平衡不移动,氢气的转化率不变,故D错误。7.(2024·安徽卷节选)乙烯是一种用途广泛的有机化工原料。由乙烷制乙烯的研究备受关注。回答下列问题:【乙烷制乙烯】(1)C2H6氧化脱氢反应:2C2H6(g)+O2(g)===2C2H4(g)+2H2O(g)

ΔH1=-209.8kJ·mol-1C2H6(g)+CO2(g)===C2H4(g)+H2O(g)+CO(g)

ΔH2=178.1kJ·mol-1计算:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)

ΔH3=________kJ·mol-1。-566(2)C2H6直接脱氢反应为C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)

ΔH4,C2H6的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示,则ΔH4________0(填“>”“<”或“=”)。结合下图,下列条件中,达到平衡时转化率最接近40%的是________(填标号)。a.600℃、0.6MPa b.700℃、0.7MPac.800℃、0.8MPa>b增大cd(2)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所示,催化性能最佳的是________(填标号)。d(3)设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为αe,用含p和αe的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=______________________(用平衡分压代替平衡浓度计算)。

课时作业[建议用时:40分钟]4.对于可逆反应A(g)+2B(g)

2C(g)

ΔH>0,下列图像中正确的是(

)解析:升高温度,化学反应速率增大,达到平衡的时间缩短,因正反应为吸热反应,故平衡正向移动,A的转化率增大,平衡时A的百分含量减小,A正确,C错误;升高温度,正、逆反应速率都增大,因为正反应为吸热反应,所以正反应速率增大的程度大于逆反应速率增大的程度,B错误;该反应的正反应为气体分子数减小的反应,增大压强平衡正向移动,v(正)>v(逆),D错误。

5.(2025·河北正定中学高三月考)在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是(

)A.反应2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的ΔH>0B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K<2000解析:实线表示不同温度下相同时间内NO的转化率,虚线表示相同条件下NO的平衡转化率,由题图知,随着温度升高,NO的平衡转化率减小,即温度升高,反应2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的平衡逆向移动,说明该反应为放热反应,ΔH<0,故A错误;X点对应NO的转化率低于该温度下NO的平衡转化率,所以反应没有达到平衡状态,延长反应时间,可以提高NO的转化率,故B正确;Y点时反应已达平衡状态,增加O2的浓度,平衡正向移动,NO的转化率会提高,故C错误;设起始时c(NO)=amol·L-1,则:解析:反应分两步进行,反应速率主要取决于慢反应,慢反应生成的NO3的浓度小,则反应相同时间,快反应的平均速率不一定比慢反应大,A正确;慢反应中没有CO参加,提高CO的浓度,化学反应速率不会显著增大,B错误;由两步反应可以看出,反应物和最终产物中都没有NO3,则该反应只有NO3是中间产物,C正确;达平衡时,通入少量NO2气体,再次达平衡时,CO的转化率增大,NO2的转化率减小,D正确。

解析:升高温度,化学平衡逆向移动,NO2的体积分数增大,Y点NO2的体积分数小于X点,则T1<T2,A正确;由A项分析可知,X点的温度大于Y点的温度,温度越高,化学反应速率越快,所以反应速率:X>Y,B正确;X、Z两点温度相同,但压强不同,NO2为红棕色气体,增大压强,平衡右移,但是气体的体积变小,浓度增大的影响较大,气体的颜色加深,则X、Z两点气体的颜色:X浅,Z深,C正确;X、Z两点都在等温线上,X的压强小,增大压强,化学平衡正向移动,Z点时气体的物质的量小,则平均相对分子质量大,即平均相对分子质量:X<Z,D错误。

8.(2025·四川省成都市第七中学高三零诊)在盛有CuO/Cu2O载氧体的恒容密闭容器中充入空气[氧气的体积分数φ(O2)为21%],发生反应:2Cu2O(s)+O2(g)4CuO(s)

ΔH=-227kJ·mol-1。平衡时φ(O2)随反应温度T变化的曲线如图所示。下列说法错误的是(

)A.升高温度,平衡向逆反应方向移动导致φ(O2)增大B.必须控制T<1030℃才能保持载氧体活性C.在1030℃时加入催化剂,φ(O2)>21%D.985℃时O2的平衡转化率α(O2)约为58%解析:该反应正向为气体分子数减小的反应,则ΔS<0,A错误;由图可知,随温度升高,平衡时Z的物质的量分数减小,说明升高温度平衡逆向移动,则ΔH<0,B正确;当温度相同时,增大压强平衡正向移动(该反应正向为气体分子数减小的反应),平衡时Z的物质的量分数增大,故p2>p1,C正确;由图像可知,a点温度、压强都大于b点,则v逆(a)>v逆(b),D正确。解析:该反应为放热反应,催化剂活性温度降低,则反应温度降低,平衡正向移动,可提高反应物的平衡转化率,A正确;催化剂能降低活化能,但不能改变反应焓变,B错误;使用该新型催化剂可降低反应温度,减少合成氨的能耗,C、D正确。(1)丙烷直接脱氢反应的化学平衡常数表达式为K=________________。(2)总压由10kPa变为100kPa时,化学平衡常数________(填“变大”“变小”或“不变”)。(3)图中曲线Ⅰ、Ⅲ表示C3H6的体积分数随温度的变化,判断依据是_________________________________________________________________________________。(4)图中表示100kPa时C3H8的体积分数随温度变化的曲线是____(填“Ⅱ”或“Ⅳ”)。不变丙烷直接脱氢反应为吸热反应,压强相同时,温度升高平衡正向移动,C3H6体积分数变大Ⅱ温度升高,丙烷氧化脱氢的反应速率加快降低温度升高,更有利于丙烷被氧化成其他产物的副反应发生解析:(4)该反应正向为气体分子数增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,C3H8的体积分数增大,故曲线Ⅱ表示100kPa时C3H8的体积分数随温度的变化。12.(2024·福建卷)SiHCl3是制造多晶硅的原料,可由Si和SiCl4耦合加氢得到,相关反应如下:Ⅰ.SiCl4(g)+H2(g)===SiHCl3(g)+HCl(g)

ΔH1=52kJ·mol-1Ⅱ.Si(s)+3HCl(g)===SiHCl3(g)+H2(g)

ΔH2=-236kJ·mol-1Ⅲ.Si(s)+SiCl4(g)+2H2(g)===2SiH2Cl2(g)

ΔH3=16kJ·mol-1(1)生成SiHCl3的总反应:Ⅳ.Si(s)+3SiCl4(g)+2H2(g)===4SiHCl3(g)

ΔH4=________kJ·mol-1。-80

(2)体系达到平衡状态且其他条件不变时:①压缩平衡体系体积,重新达到平衡后物质的量分数增大的组分为________(填标号)。a.SiCl4 b.SiHCl3c.SiH2Cl2 d.HCl②反应温度升高不利于提高平衡时产物SiHCl3选择性的原因是_______________________________________________________________。bc因ΔH4<0,升温反应Ⅳ向逆反应方向进行,SiHCl3的产量反而减小

(3)在压强为p0的恒压体系中通入2.0molH2和1.0molSiCl4,达到平衡时,气体组分的物质的量分数随温度变化如图所示(忽略气体组分在硅表面的吸附量)。已知:Kp为用气体分压表示的平衡常数,分压=物质的量分数×总压。①图中n代表的组分为________(填化学式)。②750K时,反应Ⅲ的平衡常数Kp=________(列出计算式)。③750K时,SiCl4的平衡转化率为f,消耗硅的物质的量为____________________

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