2026《金版教程》高考复习方案化学经典版-高考题型专项突破 有机综合推断

例(2024·全国甲卷节选)白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某课题组合成化合物I的路线。回答下列问题：(1)A中的官能团名称为________。(2)B的结构简式为______________。(3)由C生成D的反应类型为________。(4)由E生成F的化学方程式为______________________________________。(5)已知G可以发生银镜反应，G的化学名称为____________。(6)选用一种鉴别H和I的试剂并描述实验现象________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。[解题思路分析]根据流程，有机物A在Fe/H＋的作用下发生还原反应生成有机物B，根据有机物B的分子式和有机物A的结构可以得到有机物B为；有机物B发生两个连续的反应后将结构中的氨基转化为羟基，得到有机物C；有机物C发生取代反应得到有机物D，根据有机物D的分子式可以推出有机物D为；有机物D与NBS发生取代反应得到有机物E，根据有机物E的分子式可以推出有机物E为；有机物E与P(OC2H5)3发生反应得到有机物F，有机物F与有机物G发生反应得到有机物H，结合有机物H的结构、有机物G的分子式和题(5)问的已知条件可以得到有机物G的结构为；最后，有机物H与BBr3反应得到目标化合物I。[答案](1)硝基(2)(3)取代反应(4)(5)4­甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛)(6)鉴别试剂为FeCl3溶液，分别取少量有机物H和有机物I的固体加水配制成溶液，向溶液中滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的为有机物I1．通过物理特征突破有机化合物中各类代表物的状态、气味、溶解性、密度、熔点、沸点等往往各有特点，解题时可考虑通过物理特征找到题眼。2．根据反应物、产物分子式特征推断有机物结构及反应类型分析反应物、产物的分子式特征，根据其差异，联想已有有机化学知识，猜想可能的有机反应类型，由此确定反应物、产物的结构特点，结合框图中的其他物质，确定具体的结构。如：eq\x(\a\al(F,C6H6O))→eq\x(\a\al(G,C6H5NO3))：对比F与G的分子式，G比F的分子式少1个H，多1个NO2，可判断反应类型可能为取代反应，F若为苯酚，则G可能为硝基苯酚。3．从反应条件突破反应条件可能的有机化合物及反应浓硫酸，加热①醇的消去反应；②酯化反应；③苯的硝化反应稀硫酸，加热①酯的水解反应；②二糖、多糖的水解反应等强碱的水溶液，加热①卤代烃的水解反应；②酯的水解反应等强碱的醇溶液，加热卤代烃的消去反应新制Cu(OH)2或银氨溶液，加热醛基的氧化反应酸性KMnO4溶液①烯烃、炔烃的氧化反应；②某些苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上含有H)的氧化反应；③醇、醛、苯酚的氧化反应O2、催化剂，加热醇的催化氧化反应H2、催化剂，加热①烯烃、炔烃的加成反应；②芳香烃的加成反应；③醛、酮还原为醇特别注意：羧基、酯基、酰胺基中的碳氧双键不能加成溴水或溴的CCl4溶液烯烃、炔烃的加成反应浓溴水苯酚的取代反应Cl2，光照①烃的取代反应；②中侧链的取代反应铁粉或卤化铁、X2苯环上的卤代反应如：(1)eq\x(F)eq\o(→,\s\up7(CH3OH),\s\do5(浓H2SO4/△))eq\x(G)：反应类型可能为取代反应(酯化反应)，联想乙酸乙酯的制备，则F结构中可能有羧基，G结构中可能有酯基。(2)eq\x(\a\al(C,C9H8O2))eq\o(→,\s\up7(Br2/CCl4))eq\x(\a\al(D,C9H8Br2O2))：通过分子式可得反应类型可能为加成反应，联想乙烯与溴的四氯化碳溶液反应，则C结构中应该存在一个碳碳双键。4．从转化关系突破(1)连续氧化关系：结论ⅠA为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯结论ⅡA、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同结论ⅢA分子结构中与羟基相连的碳原子上至少有2个氢原子，即含—CH2OH结论Ⅳ若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO，C为HCOOH，D为HCOOCH3(2)重要的“三角”转化关系：①卤代烃在强碱的醇溶液中加热，醇在浓硫酸、加热条件下均发生消去反应生成烯烃。②烯烃在一定条件下分别与HX(X为卤素原子)、H2O发生加成反应生成卤代烃、醇。③卤代烃在强碱的水溶液中加热发生取代反应生成醇，醇与浓HX在加热条件下发生取代反应生成卤代烃。在有机推断中灵活运用以上转化关系，并根据题目的限制条件拓展和完善，可起到事半功倍的效果。5．从实验现象突破实验现象可能的结构使溴水褪色可能含碳碳双键、碳碳三键、醛基等使酸性KMnO4溶液褪色可能含碳碳双键、碳碳三键，也可能是苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上含有H)、醇(含结构)、醛、酚等①遇FeCl3溶液显紫色；②与浓溴水反应产生白色沉淀说明含酚羟基加入新制Cu(OH)2并加热有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液水浴加热有银镜出现含—CHO加入Na，有H2产生可能有—OH或—COOH加入NaHCO3溶液有气体放出含—COOH6.根据相关数据确定官能团的数目(1)烃和卤素单质的取代：每取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2)。(2)的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量之比1∶1加成。(3)含—OH的有机化合物与Na反应时：2mol—OH生成1molH2。(4)(5)物质转化过程中相对分子质量的变化(关系式中M代表第一种有机化合物的相对分子质量)7．有机推断中常考的“陌生信息”(1)羟醛缩合：RCHO＋R′CH2CHOeq\o(→,\s\up7(稀NaOH),\s\do5(△))(R、R′表示烃基或氢)(2)利用格氏试剂发生加成反应(R代表烃基，R′、R″代表烃基或氢)。(3)烯烃的氧化：(4)成环反应1．(2023·全国甲卷)阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。L的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。已知：R—COOHeq\o(→,\s\up7(SOCl2))R—COCleq\o(→,\s\up7(NH3·H2O))R—CONH2回答下列问题：(1)A的化学名称是________。(2)由A生成B化学方程式为____________________________________。(3)反应条件D应选择________(填标号)。a．HNO3/H2SO4 b．Fe/HClc．NaOH/C2H5OH d．AgNO3/NH3(4)F中含氧官能团的名称是________。(5)H生成I反应类型为________。(6)化合物J的结构简式为________。(7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有________种(不考虑立体异构，填标号)。a．10 b．12c．14 d．16其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为2∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式为________。答案：(1)邻硝基甲苯(2­硝基甲苯)(2)(3)b(4)羧基(5)消去反应(6)(7)d解析：有机物B被酸性高锰酸钾氧化为C，结合有机物C的结构和有机物B的分子式知，有机物B为，有机物B由有机物A与Cl2发生取代反应得到，则有机物A为，有机物E为有机物C发生还原反应得到的，有机物E经一系列反应得到有机物G，根据已知条件，有机物G与SOCl2发生第一步反应得到中间体，中间体再与氨水发生反应得到有机物H()，有机物I与有机物J发生反应得到有机物K，根据有机物I、K的结构和有机物J的分子式可以得到有机物J为，有机物K经后续反应得到目标化合物阿佐塞米(有机物L)。(7)分子式为C7H6ClNO2的芳香同分异构体且含有—Cl、—NO2两种官能团。有以下几种情况：①若只有1个取代基，则为—CHClNO2，有1种；②若有2个取代基，则为—CH2NO2、—Cl或—CH2Cl、—NO2，2个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种，共6种；③若有3个取代基，则为—Cl、—NO2、—CH3，有10种。除有机物B外，其同分异构体有16种。2．(2023·北京卷)化合物P是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。(1)A中含有羧基，A→B的化学方程式是____________________________________________________________。(2)D中含有的官能团是________。(3)关于D→E的反应：①的羰基相邻碳原子上的C—H键极性强，易断裂，原因是________________________________________________________________________________。②该条件下还可能生成一种副产物，与E互为同分异构体。该副产物的结构简式是______________________。(4)下列说法正确的是________(填序号)。a．F存在顺反异构体b．J和K互为同系物c．在加热和Cu催化条件下，J不能被O2氧化(5)L分子中含有两个六元环。L的结构简式是________________。(6)已知：，依据D→E的原理，L和M反应得到了P。M的结构简式是__________________。答案：(1)CH2BrCOOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))CH2BrCOOCH2CH3＋H2O(2)醛基(3)①羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的C—H键极性增强②(4)ac(5)(6)解析：A中含有羧基，结合A的分子式可知A为CH2BrCOOH；A与乙醇发生酯化反应，B的结构简式为CH2BrCOOCH2CH3；D与2­戊酮发生加成反应生成E，结合E的结构简式和D的分子式可知D的结构简式为，E发生消去反应脱去1个水分子生成F，F的结构简式为，D→F的整个过程为羟醛缩合反应。结合G的分子式以及G能与B发生已知信息的反应可知G中含有酮羰基，说明F中的碳碳双键与H2发生加成反应生成G，G的结构简式为；B与G发生已知信息的反应生成J，J为；K在NaOH溶液中发生水解反应生成，酸化得到，结合题中信息可知L分子中含有两个六元环，由L的分子式可知中羧基与羟基发生分子内的酯化反应，L的结构简式为；由题意可知L和M可以发生类似D→E的加成反应得到，发生酮式与烯醇式互变得到，发生消去反应得到P，则M的结构简式为。3．M是合成某药物的中间产物，其合成路线如下：Ⅱ.R1COOR2＋R3OHeq\o(→,\s\up7(催化剂))R1COOR3＋R2OH(1)A分子无支链，只含有一种官能团，官能团的名称是________。(2)B→E的反应类型是____________。(3)D的结构简式是____________。(4)F→G的化学方程式是________________________________________。(5)L的结构简式是______________________。(6)L→M时，L发生了________(填“氧化”或“还原”)反应。答案：(1)羧基(2)加成反应(3)(4)CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O(5)(6)还原解析：信息Ⅰ结合A、B的分子式、A→B的反应条件、E的分子式及信息Ⅰ中的加成反应，可推知B为CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3，D为，故A为HOOCCH2CH2COOH信息Ⅱ由E的分子式及其产物结构，结合信息Ⅱ，可推知E为信息ⅢF与乙醇反应生成G，G与J发生信息Ⅲ中反应生成K，结合F、G的分子式可知，F属于羧酸、G属于酯，故F为CH3COOH，G为CH3COOCH2CH3专项作业[建议用时：40分钟]1．(2024·河北卷)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)B→C的反应类型为________。(3)D的结构简式为______________。(4)由F生成G的化学方程式为______________________________________________。(5)G与H相比，H的熔、沸点更高，原因为________________________________________________________。(6)K与E反应生成L，新构筑官能团的名称为__________。(7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有________种。(a)核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶2；(b)红外光谱中存在C=O和硝基苯基()吸收峰。其中，可以通过水解反应得到化合物H的同分异构体的结构简式为____________________________________________。答案：(1)丙烯酸(2)加成反应(3)(4)(5)H分子中存在羟基，能形成分子间氢键(6)酰胺基(7)6解析：(7)I的分子式为C9H9NO4，其不饱和度为6，其中苯环占4个不饱和度，C=O和硝基各占1个不饱和度，因此满足条件的同分异构体中除了苯环、C=O和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息，结构中存在“”，根据核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶2∶2可知，结构中不存在羟基、存在甲基，结构高度对称，硝基苯基和C=O共占用3个O原子，还剩余1个O原子，因此剩余的O原子只能插入两个相邻的C原子之间。不考虑该O原子，碳骨架的异构有2种，且每种都有3个位置可以插入该O原子，如图：，(序号表示插入O原子的位置)，因此符合题意的同分异构体共有6种。其中，能够水解生成H()的结构为。2．(2025·济南市高三摸底考试)化合物F是合成吲哚­2­酮类药物的一种中间体，其合成路线如下：Ar为芳基；X＝Cl、Br；Z或Z′＝COR、CONHR、COOR等。(1)实验室制备A的反应类型为__________，C的结构简式为________________。(2)D→E的化学方程式为________________________________，F的不饱和度为________。(3)化合物E的同分异构体满足以下条件的有________种。①不能发生银镜反应②不含有和结构③官能团与E相同且Cl、N原子与苯环直接相连(4)浓溴水和的反应与浓溴水和苯酚的反应类似，以和为原料合成，合成路线如下：G的化学名称为________________(用系统命名法命名)，H中有________种化学环境的氢。答案：(1)取代反应(或酯化反应)CH3COCH2COOH(2)7(3)12(4)2，4，6­三溴苯胺5解析：A发生已知Ⅰ反应生成B，则A为CH3COOCH2CH3，B在碱性条件下水解、酸化后得到，C与SOCl2发生已知Ⅱ中第一步反应生成的D为，D与发生已知Ⅱ中第二步反应生成的E为，E发生已知Ⅲ中反应生成的F为。(3)E为，根据①不能发生银镜反应，知不含醛基，结合②③知，符合条件的同分异构体可以是苯环上连有—Cl、，二者在苯环上有邻、间、对三种位置关系，除去E，有2种结构，也可以是苯环上连有—Cl、，三者在苯环上有10种位置关系，因此符合条件的同分异构体有12种。(4)Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，则与Br2发生取代反应生成(G)，G与发生已知Ⅱ中第二步反应生成，H发生已知Ⅲ中反应生成。则G的化学名称为2，4，6­三溴苯胺，H中有5种化学环境的氢。3．(2025·福州市高三质量检测)芳香族化合物A(C9H12O)常用于药物及香料的合成，A有如下转化关系：已知：A在铜的作用下不能与O2发生催化氧化反应。回答下列问题：(1)A的结构简式为________________。(2)C→D的反应类型为________________。(3)D→E的化学方程式是__________________________________。(4)F的官能团名称为________________。(5)E的同分异构体中符合以下条件的有________种。①含有一个苯环②苯环上只有两个取代基③能发生水解反应④能发生银镜反应其中核磁共振氢谱含有5种氢，且峰面积比为3∶2∶2∶2∶1的结构简式为______________(任写一种)。答案：(1)(2)取代反应(或水解反应)(3)(4)羟基、羧基(5)6或解析：由A的分子式、D的结构简式及转化条件、已知信息可推出A的结构简式为，A→B发生消去反应，B的结构简式为，B→C发生加成反应，C的结构简式为；由G的结构简式可推出F的结构简式为，由D、F的结构简式和E→F的反应条件以及E的分子式可推出E的结构简式为。(5)由③④知，E的同分异构体中含有甲酸酯基，由①②知，苯环上的两个取代基可以为①—CH