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化学平衡基础知识一、化学平衡的特点逆:化学平衡研究的对象全部都是__________反应等:达到化学平衡状态时,正逆反应速率的关系为___________________动:达到化学平衡状态时,反应仍在进行中,是___________平衡定:达平衡状态时,反应混合物中各组分的浓度、百分比、反应速率、反应物的转化率等____________________的量保持不变。变:一定的条件发生变化时,平衡状态就会被破坏,通过移动,建立新平衡二、气体反应达平衡的标志1、v正=v逆例:N2+3H22NH3判断下列说法描述的状态是否达到化学平衡(1)3vN2=vH2()(2)2vN2正=vNH3逆()(3)消耗1molN2同时,生成2molNH3()(4)1molH-H键断裂同时,2molN-H键断裂()(5)单位时间内消耗的N2量是NH3量的两倍()2、随平衡改变的量不再变变量不再变化时,____________________________________①P总、V总、n总A(g)+B(g)C(g)A(s)+B(g)C(g)n总不变时达平衡恒容装置中,P总不变达平衡恒压装置中,V总不变达平衡②气体体积分数/物质的量分数A(g)+B(g)2C(g)A(s)B(g)+C(g)φB不变时达平衡③气体平均相对分子质量不变时达平衡NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)2A(g)+B(s)2C(g)H2(g)+I2(g)2HI(g)④气体密度恒容条件下ρ不变时达平衡2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),恒压条件下ρ的变化⑤具体浓度比例1:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),当n之比为2:1:2时达平衡()例2:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)已知:830K时,K=1,则830K下,n之比为2:1:1:2时达平衡()⑥其他例:绝热体系下,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),体系温度不变时达平衡()练习:100℃时,将0.1molN2O4置于1L密闭的烧瓶中,然后将烧瓶放入100℃的恒温槽中,烧瓶内的气体逐渐变为红棕色:N2O4(g)2NO2(g).判断下列结论能否说明上述反应在该条件下已经达到平衡状态①烧瓶内气体的颜色不再加深()②N2O4的消耗速率与NO2的生成速率之比为1:2()③NO2的生成速率与NO2消耗速率相等()④NO2的物质的量浓度不变()⑤烧瓶内气体的质量不再变化()⑥烧瓶内气体的压强不再变化()⑦烧瓶内气体的密度不再变化()⑧烧瓶内气体的平均相对分子质量不再变化()三、化学平衡常数K和浓度商Q1、表达式和影响因素对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在任意时刻的称为浓度商,常用Q表示。当该反应在一定温度下达到平衡时,c(A)、c(B)、c(C)和c(D)之间有:=K其中K称为化学平衡常数(固体或液体纯物质一般不列入浓度商和平衡常数)K表达式NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KClCH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2OCH3COOHCH3COO-+H+CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)(1)对于一个固定的化学反应,平衡常数K只与______________有关,K值越大,表示反应进行得越________,当K>_______时,该反应就进行的基本完全了,当K<_______时,该反应很难发生(2)对于放热反应,升高温度,反应速率___________,平衡常数______________对于吸热反应,升高温度,反应速率____________,平衡常数_____________2、K的运算法则两式相加:K______________两式相减:K______________方程式系数扩大n倍:K_______方程式系数缩小n倍:K_______正逆反应K的关系:___________例1:目标式=①+②×2-③×1/2,则K=__________________例2:TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:(i)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)TiCl2(g)+O2(g)ΔH1=172kJ•mol-1Kp1=1.0×10-2(ii)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl4(g)+2CO(g)ΔH2=-51kJ•mol-1Kp2=1.2×1012则反应2C(s)+O2(g)2CO(g)的ΔH为___________kJ•mol-1,Kp=____________3、平衡常数Kc的计算——三段式例:CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。已知CH4-CO2催化重整反应为:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)某温度下,在体积为2L的容器中加入2molCH4、1molCO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,计算其平衡常数。CH4+CO22CO+2H2起转平4、平衡移动的本质Q和K比大小Q>K反应_____向移动Q=K反应_____移动Q<K反应____向移动例1:1L密闭容器中,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0达平衡时,各物质的物质的量依次为2mol、1mol、3mol。①若再向容器中同时加入3molO2与3molSO3,则反应向___________方向移动。②达平衡后,升高温度,反应向____________方向移动。③达平衡后,压缩体积为原先的一半,反应向_____________方向移动。④达平衡后,保持容器体积不变,充入He加压,反应____________移动。使用Q、K原理分析平衡例1:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),平衡常数表达式为K=___________同温度下,增大压强,平衡_____________向移动,重新平衡后,CO2的浓度___________例2:CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq),向水中加入碳酸钙粉末,达到平衡状态后,再加入碳酸钙粉末,平衡__________,离子浓度___________加入水,平衡____向移动,重新平衡后,离子浓度_________加入CaCl2粉末后,平衡_____向移动,重新平衡后,______例3:N2O4(g)2NO2(g)∆H>0恒容加入NO2,平衡_______向移动,最终NO2的百分比________恒容加入N2O4,平衡_______向移动,最终NO2的百分比_________四、勒夏特列原理:改变影响平衡的一个因素(如_________、__________及参加反应的物质的___________),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动1、温度影响条件吸放热反应速率充分程度Kn生α反描述T↑∆H<0∆H>0例1:已知某反应K(300℃)>K(500℃),则该反应∆H______0例2:已知某反应∆H>0,T1<T2,则K1_____K22、压强影响条件改变气体系数和v充分程度Kn生α反描述p↑左<右左>右左=右例1:反应2A(g)+B(?)2C(g),若增大压强后,重新平衡时C的体积分数不变,则B的状态为___________________例2:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。向密闭容器中充入反应物,测得平衡时混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化如图所示。判断:p1_______p2∆H______0例3:已知反应mA(g)+nB(g)pC(g),不同容器体积、不同温度下,平衡时测定B物质的浓度(mol/L)关系如下表所示:1L2L4L100℃1.000.560.30200℃1.120.590.31300℃1.210.620.32判断:∆H_____0,m+n_____p3、浓度对平衡的影响(1)反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的转化率分析①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率__________②若只增加A的量,平衡向________移动,B的转化率_________,A的转化率____________a+a+b=c+dA、B的转化率_____________a+b>c+dA、B的转化率____________a+b<c+dA、B的转化率____________同倍增大c(A)和c(B)(2)反应mA(g)nB(g)+qC(g)的转化率分析在T、V不变时,增加A的量,等效于压缩容器体积,A的转化率与化学计量数有关。m=m=n+qA的转化率____________m>n+qA的转化率___________m<n+qA的转化率____________增大c增大c(A)勒夏特列原理适用于所有平衡体系,但仅可用来判断_____________________________例1:恒容体系,有气体A参加的可逆反应达到平衡后,向体系中再加入A气体,则平衡向什么方向移动,达到新平衡后,下列反应A的转化率将如何变变化?2A(g)+B(g)2C(g)2A(g)+B(s)2C(g)A(g)+B(s)2C(g)2A(g)+B(s)C(g)例2:0.1mol/L的醋酸溶液,CH3COOHH++CH3COO-加入冰醋酸,平衡_______向移动,达到新平衡后,醋酸电离度_________加入水,平衡_______向移动,达到新平衡后,醋酸的电离度__________加入醋酸钠固体少许,平衡_______向移动,达到新平衡后,醋酸的电离度________例3:0.1mol/L的醋酸钠溶液,CH3COO-
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