青岛科技大学 高分子化学 期末考试复习题及参考答案_第1页
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文档简介

【题型】单选题

【题干】用于自由基聚合的热引发剂分解活化能与温度的关系为:温度越高,弓I发剂分

解活化能(),

【选项】

A.越大

B,越小

C.为一常数,与温度无关

D.不确定

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】官能度均为2的两单体进行逐步聚合,官能团反应程度越大,则聚合度()。

【选项】

A.越大

B,越小

C.不变

D.取决于所采用的催化体系

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】关于聚合反应,以下说法正确的是()。

【选项】

A.配位聚合属逐步机理

B.聚氨酯的合成属于逐步聚合

C.乙烯的高温高压聚合屈于配位聚合

D.逐步聚合均为缩合聚合

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】下列单体进行自由基聚合,相同条件下自由基最易向单体进行链转移的是()。

【选项】

A.醋酸乙烯酯

B.氯乙烯

C.MMA

D.苯乙烯

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】苯乙烯乳液聚合适合的引发剂为()。

【选项】

A.BPO

B.AIBN

C.异丙苯过氧化氢

D.硫代硫酸钠+过硫酸钾

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】杂链高分子一般指分子主链中含有杂原子,尼龙主链中的特征结构为()。

【选项】

A.-0-

B.-COO-

C.-NHCOO-

D.-NHCO-

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】以下能用以引发丁二烯进行阴离子聚合的是()。

【选项】

A.格氏试剂

B.丁基锂

C.甲醇钠

D.t-ROLi

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】用热引发剂引发单体进行自由聚合,其终止方式一般有歧化终止和偶合终止两

种方式,对此,以下说法正确的是()。

【选项】

A.偶合终止比歧化终止速率快

B.歧化终止聚合度比偶合终止聚合度大

C.无链转移时,偶合终止得到的聚合物链,端基100%为引发剂残基

D.偶合终止得到的聚合物分子量分布更宽

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】在自由基共聚中,Q值接近、e值接近的单体,易发生()。

【选项】

A.理想共聚

B.交替共聚

C.非理相共聚

D.“嵌段”共聚

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】用于自由基聚合的热引发剂分解速率常数与温度的关系为:温度越高,引发剂

分解速率常数()。

【选项】

A,越大

B,越小

C.为一常数,与温度无关

D.不确定

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】用热引发剂引发单体进行自由聚合,其终止方式一般有歧化终止和偶合终止两

种方式,对此,以下说法正确的是()。

【选项】

A.偶合终止比歧化终止速率快

B.歧化终止聚合度比偶合终止聚合度大

C.无链转移时,偶合终止得到的聚合物链,端基100%为引发剂残基

D.偶合终止得到的聚合物分子量分布更宽

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题十】下列单体进行自由基聚合,相同条件下自由基最易向单体进行链转移的是()o

【选项】

A,醋酸乙烯酯

B.氯乙烯

C.MMA

D.苯乙烯

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】杂链高分子一般指分子主链中含有杂原子,尼龙主链中的特征结构为()。

【选项】

A.-0-

B.-C00-

C.-NHC00-

D.-NHC0-

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】以下能用以引发丁二烯进行阴离子聚合的是().

【选项】

A.格氏试剂

B.丁基锂

C.甲醇钠

D.t-ROLi

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】在自由基共聚中,Q值接近、e值接近的单体,易发生()。

【选项】

A.理想共聚

B.交替共聚

C.非理想共聚

D.“嵌段”共聚

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等摩尔质量和单体纯度要求不是

很严格的缩聚是()。

【选项】

A.熔融缩聚

B.溶液缩聚

C.界面缩聚

D.固相缩聚

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】异丁烯可以通过以下哪种引发剂进行引发()。

【选项】

A.TiC13Al(C2H5)3

B.BF3-H2O

C.n-C4H9Li

D.BPO

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】丙烯可以通过以下哪种引发剂进行引发()。

【选项】

A.TiC13Al(C2H5)3

B.BF3-H2O

C.n-C4H9Li

D.BPO

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】硝基乙烯可以通过以下哪种引发剂进行引发()。

【选项】

A.TiCl3.AI(C2H5)3

B.BF3-H2O

C.n-C4H9Li

D.BPO

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】可以进行自由基聚合的单体是()。

【选项】

A.异丁烯

B.甲基乙烯基隧

C.甲基丙烯酸

D.硝基乙烯

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等摩尔质量和单体纯度要求不是

很严格的缩聚是()。

【选项】

A.熔融缩聚

B.溶液缩聚

C.界面缩聚

D.固相缩聚

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】聚酯的分子主链中的特征结构为()。

【选项】

A.-0-

B.-C00-

C.-NHC00-

D.-NHC0-

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】在自由基共聚中,Q值接近、e值接近的单体,易发生()。

【选项】

A.理想共聚

B.交替共聚

C.非理想共聚

D.”嵌段〃共聚

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】合成全同聚丙第的工业化引发剂是()。

【选项】

A.TiCI3+AIEt3

B.TiCI4

C.n-BuLi

D.BF3+H2O

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】异丁烯可以通过以下哪种引发剂进行引发()。

【选项】

A.TiCI3.AI(C2H5)3

B.BF3-H2O

C.n-C4H9Li

D.BPO

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】合成橡胶通常采用乳液聚合反应,主要是因为乳液聚合最突出的特点是()。

【选项】

A,以水做介质价廉无污染

B散热容易

C.不易发生凝胶效应

D.易获得高分子量聚合物

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】以下能用以引发丁二烯进行阴离子聚合的是()。

【选项】

A.TiCl3-Al(C2H5)3

B.BF3-H2O

C.n-C4H9Li

D.BPO

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】下列单体进行自由基聚合时,分子量仅由反应温度来控制调节的是()。

【选项】

A.CH=CHCONH2

B.CH2=CHOCOCH3

c.CH2=CHCI

D.CH2=CH2

【答案】c

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】聚氨酯一般由两种单体获得,它们是().

【选项】

A.己二胺-己二酸

B.二元醇-二异氟酸酯

C.己二胺•己二酸二甲酯

D.苯酚-甲醛

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】能同时采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是()。

【选项】

A.MMA

B.苯乙烯

C.异丁烯

D.丙烯精

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相,但聚合机理却不同,主要的原因

是()。

【选项】

A.聚合场所不同

B.聚合温度不同

C.搅拌速度不同

D.分散剂不同

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】乳液聚合的常用的乳化剂是()

【选项】

A.聚丙烯酸

B.十二烷基磺酸钠

C.聚乙烯醇

D.碳酸镁

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】聚氯乙烯的平均聚合度取决干()c

【选项】

A.向大分子链转移常数

B.向引发剂链转移常数

C.向溶剂链转移常数

D.向单体链转移常数

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】丙烯腾可以通过以下哪种引发剂进行离子聚合()。

【选项】

A.n-C4H巾

B.BF3-H3O

c.H20

D.AIBN

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】以下能用以引发烷基乙烯基醛聚合的是()。

【选项】

A.H2O

B.n-C4H9Li

C.BF3-H2O

D.BPO

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】能够合成全同聚甲基丙烯酸甲酯的引发剂是()。

【选项】

A.(CH3CH2O)4Ti+Al(n-C4H9)3

B.T1CI4

C.n-BuLi+C6H$MgBr

D.BF3+H2O

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】判断以下哪种自由基最稳定()。

【选项】

A.Br3C-

B.C6H5・

C.CH2=CHCH2-

D.C6H5CHr

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】聚酰亚胺的分子主链中的特征结构为(),

【选项】

A.-CONHCO-

B.-CONH-

C.-NHCOO-

D.-NHCONH-

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】官能度均为2的两单体进行逐步聚合,官能团反应程度越大,则聚合度()。

【选项】

A.越大

B.越小

C.不变

D.取决于所采用的催化体系

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】不可以进行自由基聚合的单体是()。

【选项】

A.氯乙烯

B.甲基丙烯酸甲酯

C.丙烯

D.乙烯

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】丁苯橡胶乳液聚合的主要场所,易发生在()中。

【选项】

A.单体

B.引发剂

C.胶束

D.水相

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】苯乙烯悬浮聚合中常用的分散剂是()

【选项】

A.过硫酸盐

B.磷酸氢钠

C.聚乙烯醇

D.硫酸亚铁

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】工业生产中提高PVC的聚合度,采用的方法是().

【选项】

A.升高温度

B.降低温度

C.增加引发剂浓度

D.降低引发剂浓度

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】甲基乙烯基酸可以通过以下哪种引发剂进行引发()。

【选项】

A.TiCI3.AI(C2H5)3

B.BF3-H2O

C.n-C4H9Li

D.BPO

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】以下能用以引发硝基乙烯进行阴离子聚合的是()。

【选项】

A.TiC13Al(C2H5)3

B.BF3-H2O

C.n-C4H9Li

D.BPO

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】合成全同聚丙培的工业化引发剂是()。

【选项】

A.TiCb+AIEt2cl

B.TiCI4

C.n-BuLi

D.BF3+H2O

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】判断以下哪种自由基活性最大()。

【选项】

A,苯乙烯自由基

B.丁二烯自由基

C.丙烯懵自由基

D.VAc-

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】聚氨酯的分子主链中的特征结构为()。

【选项】

A.-CONH2

B.-CONH-

C.-NHCOO-

D.-NHCONH-

【答案】C

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】制备热塑性酚醛树脂,优先选用()。

【选项】

A,酸催化茶酚.甲醛,米酚过量

B.碱催化苯酚-甲醛,苯酚过量

C.酸催化苯酚■甲醛,甲醛过量

D.碱催化苯酚-甲醛,甲醛过量

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】以下可以用作乳液聚合的自由基热引发剂是()。

【选项】

A.BPO

2+

B.H2O2+Fe

C.AIBN

D.BPO+N,N-二甲基苯胺

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题十】卜列单体进行自山基聚合,相同条件卜自由基最易向单体进行链转移的是()。

【选项】

A.醋酸乙烯酯

B.氯乙烯

C.MMA

D.苯乙烯

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】在缩聚反应中,可以通过界面缩聚方法制备的聚合物是()

【选项】

A.酚醛树脂

B.醇酸树脂

C.氨基树脂

D.聚碳酸酯

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】两种单体的e值相差越大,就越倾向于()

【选项】

A.理想共聚

B.交替共聚

C.非理想共聚

D.嵌段共聚

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】当下列单体进行缩聚反应时,最容易发生交联反应的是()

【选项】

A.己二胺+己二酸

B.己二胺+癸二酰氯

C.马来酸SF+乙二醇

D.邻苯二甲酸酊+丙三醇

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题十】合成聚氨酯的聚合反应机理是()

【选项】

A.连锁聚合反应

B.缩合聚合反应

C.氧化偶合反应

D.聚加成反应

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】异丁烯阳离子聚合反应的主要链终止方式是()

【选项】

A,向单体链转移

B.向溶剂链转移

C.向引发剂转移

D.向反离子转移

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】尼龙-66的合成工艺中加入少量的醋酸是为了()

【选项】

A.调节聚合物分子量

B.提高聚合反应速率

C.降低聚合反应速率

D.调节聚合反应速率

【答案】A

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】自由基聚合反应中发生的凝胶效应与体型缩聚反应中发生的凝胶化作用的本质

区别是()

【选项】

A.聚合场所不同

B.聚合温度不同

C,搅拌速度不同

D.凝胶化作用中发生了分子链之间的交联反应

【答案】D

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】单选题

【题干】烷基锂引发制备丙烯脐和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物,加料方式应为()。

【选项】

A.先加丙烯懵,再加甲基丙烯酸甲酯

B.先加甲基丙烯酸甲酯,再加丙烯情

C.同时添加

D.前述方法均可

【答案】B

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题十】填空题:自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式()。

&=2兀c(I)

【答案】

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:塑料按其受热行为的不同可分为()塑料和()塑料。

【答案】热塑性;热固性

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:氯乙烯自由聚合时,聚合速率用()调节,而聚合物的相对分子

质量用()控制。

【答案】引发剂用量;聚合温度

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是()、

()、()和()。

【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度和;引发剂分解活化能

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以()、()和()

等三种形态存在。

【答案】紧密离子对;被溶剂隔开的离子对;自由离子

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为()、

()、()和1)O

【答案】无规共聚物;交替共聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:分别写出聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醛的特征结构基团()、

()、()、[)O

【答案】COO;NHCO;OCOO;O

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:自由基聚合常用的四种聚合方法中,能使聚合度和聚合速率都能够同

时得到提高的是(),组成该聚合体系的四个基本组分是()、()、()

和()。

【答案】乳液聚合;水;反应单体;乳化剂;水溶性引发剂

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:Ziegler-Natta引发剂通常由()族过渡金属化合物和()族

有机金属化合物两大组分组成。合成全同聚丙烯典型的Ziegler-Natta引发体系为(

【答案】IVB-VIIIB;IA-BA;三氯化钛-三乙基铝(TiCI3-AI(C2H5)3)

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:阴离子聚合的特征可总结为()、()、()和()。

【答案】快引发;慢增长;无转移;无终止

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:丁基橡胶一般采用()离子聚合,它是()和少量()

的共聚物,主要用作内胎。

【答案】阳离子;异丁烯;异戊二烯。

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:自由基聚合动力学推导过程中的三个假定分别是()、()、

()O

【答案】聚合度很大;稳态;等活性

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:交替共聚的聚合物组成方程为()。

【答案】Fi=0.5

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:自由基聚合中,常用的偶氮类引发剂为(),有机过氧类引发剂

为(),无机过氧类为(),而氧化还原引发体系的优点在于()。

【答案】偶氮二异丁胞(AIBN);过氧化二苯甲酰(BPO);过硫酸钾(或过硫酸筱);聚

合温度低

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:自由基聚合速率方程中,聚合速率与引发剂浓度的1/2次方呈正比是

()的结果。

【答案】双基终止

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:典型乳液聚合的组分有()、()、()、()。

【答案】单体;水;乳化剂;引发剂(水溶性引发剂)

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:对于乙烯基单体,推电子取代基有利于使其进行()聚合,而吸

电子取代基有利于使其进行()聚合。异丁烯只能进行()聚合。硝基乙烯只

能进行()聚合。

【答案】阳离子;阴离子;阳离子;阴离子

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:动力学链长v定义为()。偶合终止时,平均聚合度与v的关

系为()。

【答案】每个活性种从引发到终止所消耗的单体分子数;,59为7=2〉’

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】填空题:阳离子聚合的活性中心是(),

【答案】碳阳离子/c+

【解析】

【难度】1

【分数】2

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:连锁聚合反应

【答案】含有活性中心的聚合反应,分为链引发、链增长、链终止,有时还伴有链转移

副反应的一大类聚合反应的总称。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:缩聚反应

【答案】缩合聚合反应的简称,是多次缩合重复结果形成缩聚物的过程。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:引发剂效率

【答案】参与引发单体聚合的引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:动力学链长

【答案】一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:竞聚率

【答案】一种单体的竞聚率是指其均聚速率常数与交叉速率常数之比。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:凝胶点

【答案】体形缩聚时,开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:自前加速效应

【答案】自由基聚合反应到中期,体系粘度急剧增大,聚合反应速度上升的现象,是由

于链段重排受阻,使kt减小,而kp不变导致的,又称凝胶效应。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:聚合上限温度

【答案】当△GnO,聚合利解聚达到平衡时的温度。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:活性聚合

【答案】聚合过程中活性中心数目保持不变,聚合将一直进行到单体耗尽,而不终止,始终

保持活性,另加入单体,又会继续聚合,称为活性聚合。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:竞聚率

【答案】单体进行共聚时均聚和共聚的速率常数之比.

八=%r=0

电2

k2l

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:Ziegler・Natta引发剂

【答案】由IV〜WIB族过渡金属化合物和IA〜1HA族金属有机化合物组成的引发体系,

用于配位聚合。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:动力学链长

【答案】平均每个活性中心从引发到终止消耗单体的个数。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:配位聚合

【答案】聚合增长过程中单体首先与活性中心(增长中心)形成某种络合物(配合物)完

成增长过程的聚合。

【解^5]

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:笼蔽效应

【答案】引发剂分解产生的初级自由基,处于周围分子(如溶剂分子)的包围,像处在笼

子中一样,形成稳定分子,使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:凝胶效应

【答案】自加速因体系粘度引起的加速现象,又称凝胶效应。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:阻聚作用

【答案】阻止单体聚合的作用

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:等规度

【答案】全同聚丙烯的等规度是沸腾正庚烷的萃取剩余物所占百分数。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:交替共聚

【答案】的共聚反应

nr2=O

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:诱导分解

【答案】自由基向引发剂链转移的反应。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:理想共聚

【答案】参与共聚的两种单体的竞聚率乘积为1的聚合体系。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:引发效率

【答案】引发剂分解后,往往只有一部分用来引发单体聚合,这部分引发剂占引发剂分解

或消耗总后的分数称做引发剂效率。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:反应程度

【答案】参与反应的基团数占起始基团数的分数。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:平均官能度

【答案】缩聚体系中,平均每分子物质所含的官能团的数目。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:定向聚合

【答案】以形成有规立构聚合物为主产物(>75%)的聚合过程。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:半衰期

【答案】引发剂分解至起始浓度的一半所需要的时间

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:逐步聚合反应

【答案】低分子单体通过反应逐步形成高分子,如大多数缩聚反应、聚氨酯的加成反

应等。

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:构型

【答案】分子链中由于原子或原子团在手性中心或双键上的空间排布不同而产生的立体

异构

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:构象

【答案】分子链中由于C-C单键内旋转而产生不同的分子形态

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:光学异构体

【答案】是由于分子中含有手征性碳原子引起的立体异构体

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】其他题

【题干】名词解释:几何异构体

【答案】由聚合物分子链中双键或环形结构上取代基的构型不同引起的立体异构体

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】引起自动加速现象的主要原因是什么?苯乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯自由

基聚合时,三者的自动加速现象有何差异?

【答案】

在自由基聚合体系中,当转化率达到一定值时,双基终止困难,kt下降,而kp基本保

持不变,活性链寿命延长,聚合反应的速率急剧增加,聚合物的相对分子质量也随之增加

的现象。苯乙烯单体是聚苯乙烯的良溶剂,自加速出现晚聚氯乙烯不溶解在氯乙烯中,

是沉淀聚合,对链自由基有包埋作用,自加速更加显著,出现更早。丙烯酸甲酯居中。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】在阴离子聚合反应中,活性中心离子和反离子之间的结合可能有几种形式?溶

剂极性对阴离子聚合反应速率有何影响?

【答案】

结合形式主要有:紧密离子对、松散离子对、自由离子对,溶剂极性大,自由离子对含

量高时,离子聚合的表观聚合速率快;非极性溶剂,紧密离子对含量高时,表观聚合速

率慢

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】比较高压聚乙烯和低压聚乙烯在聚合机理、催化剂、产物结构与性能的异同。

【答案】

高压聚乙烯,LDPE自由基聚合,催化剂:氧,聚合产物立构规整性差,支链多,密度

低:低/聚乙烯配传聚合,催化剂,()聚合产物立构规整性高.支

HDPETiCl4.AlC2Hs3.

链少,密度高

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】写出异戊二烯为单体通过配位聚合得到的有规立构聚合物名称及结构式。

【答案】

全同1,2-聚异戊二烯,间同1,2-聚异戊二烯;全同3,4-聚异戊二烯,间同3,4-

聚异戊二烯

顺1,4-聚异戊二烯;反1,4-聚异戊二烯;

全同L2-聚异戊二烯,间同1,2-聚异戊二烯;

全同3,4-聚异戊二烯,间同3,4-聚异戊二烯

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】连锁聚合与逐步聚合的反应机理有何区别?以阳离子聚合、线形缩聚为例简述

提高聚合物聚合度的主要手段。

【答案】

连锁聚合以活性中心为主的反应,包括链引发、链增长、链终止等基元反应,各基元反

应活化能不同。转化率随时间增加而增加;逐步聚合:官能团之间的反应,各步反应活

化能基本相同,反应开始转化率高。阳离子:低温,缩聚抽真空或升高温度除去小分子、

保持官能团等摩尔

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】推导自由基聚合动力学方程时,做了哪些基本假定?

【答案】

(1)等活性假定:链自由基的活性与链的长短无关,各步链增长速率常数相等;

(2)聚合度很大(长链假定):链引发所消耗的单体远小于链增长所消耗的单体:

(3)稳态假设:自由基的总浓度保持不变,呈稳态。即自由基的生成速率等于自由基

的消耗速率。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】简述阴离子聚合和阳离子聚合在引发剂、终止方式、阻聚剂方面有什么/同。

【答案】

(1)阴离子聚合引发剂:Lewis减、碱金属等亲核试剂;

阳离子聚合引发剂:Lewis酸、质子酸等亲电试剂;

(2)阴离子聚合终止方式:难终止,活性聚合;

阳离子聚合终止方式:向单体和溶剂转移:

(3)阴离子聚合阻聚剂:亲电试剂,水、醇、酸等;

阳离子聚合阻聚剂:亲核试剂,水、醇、酸、胺类。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】丙烯能否可以进行自由基聚合和阳离子聚合,请试分析其原因。

【答案】

丙烯进行自由基聚合和阳离子聚合时,均不能形成高分子聚合物。

原因:自由基聚合:丙烯带有供电基-甲基,使c=c上的电子云密度增大,不利于自由

基进攻,难发生自由基聚合;即使能被自由基进攻,很快发生链转移,形成稳定的烯闪

基自由基,不能再引发单体聚合。

阳离子聚合:甲基供电不足,对质子或阳离子亲和力弱,聚合速率慢;接受质子后的二

级碳阳离子易发生重排和链转移,因此丙烯进行阳离子聚合最多只能得到低分子油状物。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】什么是光学异构体和几何异构体,聚丁二烯分别有哪几种立体异构体?

[答案]

光学异构体:分子中含有手性原子(如手性C*),使物体与其镜像不能不能叠合,从

而具有不同旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;

儿何异构体:又称顺、反异构,是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间位置不同

而产生的立体结构;

聚丁二烯的立体异构体有顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、全同-1,2-结构和间同-1,2-结构

四种结构

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】线形缩聚和体型缩聚有什么区别?什么是活性聚合,典型代表是什么聚合?

【答案】

(1)线形缩聚:参加反应的单体含有两个官•能团,形成的大分子向两个方向增长.得

到线形缩聚物的反应;

体形缩聚:参加反应的单体至少有一种含两个以上官能团,体系平均官能度大于2,在

一定条件下能生成三维交联结构的聚合物的缩聚反应,

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】在线性逐步缩聚中,一般可以采用哪些措施加以提高聚合度?

【答案】尽可能使官能团等当量;尽可能除去小分子副产物:如真空脱出小分子、加碱

中和生成的酸等。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】用自由基聚合方法工业化生产聚氯乙烯时如何调节产物的分子量?为什么?

【答案】

聚氯乙烯的平均聚合度与向单体转移常数CM成反比,而CM是向单体转移的速率常数与

链增长速率常数之比,根据阿累尼乌斯经验式,通过调节聚合反应温度可以改变CM的

大小,从而改变产物分子量。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】为什么在经典乳液聚合过程中可以同时实现反应速度快和聚合物分子量高?

【答案】

乳液聚合动力学研究的结果

-_k^M]N_WNkp[M]

Xc=------Kc=---TTT---

式中

聚合速率Rp和聚合物分子量都与乳胶粒的个数N成正比,因此可以通过提高N值来实

现同时提高RP和聚合物分子量的目的。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】为什么苯乙烯与马来酸酊共聚易得交替共聚物?

【答案】

苯乙烯的e值为-0.8,马来酸酊的e值为2.25。苯乙烯是电子给体,马来酸酊是电子接

受体,先形成两两匹配的CTC,然后再进一步聚合,是有条件的交替共聚。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】为什么在连锁聚合中阴离子聚合最易实现活性聚合?

【答案】

在连锁聚合反应中,配位聚合活性中心是碳金属极性共价键,碳阴离子是sp3条化的正

四面体结构,而碳阳离子和碳自由基都是sp2杂化的平面结构。在配位聚合(除正丁基

锂引发共辗双烯烽阴离子配位聚合外)、阳离子聚合和自由基聚合都容易发生链转移反

应,而阴离子是已经成对的P电子,相对比较稳定,不易发生链终止和链转移,因此容

易实现活性聚合。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】为什么丁基橡胶的工业化生产要在极低温度条件下才能实现?

【答案】

低温条件下阳离子聚合不容易发生链转移反应,有利于提高聚合物的分子量。同时,以

异丁烯为代表的阳离子聚合,降低聚合温度也往往有利于提高聚合速率。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】判断下列烯类单体能否进行自由基聚合,并说明理由。

CH2=C(C6H5)2,CICH=CHCI,CH2=C(CH3)C2H5,

CH2=C(CH3)COOCH3,CH3CH=CHCOOCH3.CH2=CH2

【答案】

CH2=C(C6HS)2,不能,两个苯基取代基,体积太大,空间位阻大,只生成二聚体。

CI-CH=CH-CI,不能,结构对称,极化度低,且位阻大。

CH2=C(CH3)-CH2CH3,不能,两个供电基团,位阻大,只能阳离子或配位聚合。

CH2=C(CH3)COOCH3,可以,

CH3CH=CHCOOCH3,不能,结构对称。CH2=CH2可以

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】写出BPO引发米乙烯聚合的链引发、链增长、链终止(偶合终止)及链转移(仅

向引发剂发生链转移)等基元反应。

【答案】

捱终止(偶合终止)

2RMW-----------RM—MR

17T

捱转移(向引发剂)

RMn-iM*+E-g--------RMn+

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】链转移反应有几种形式?对聚合反应速率和聚合物的相对分子质量有何影响?

【答案】

向单体、引发剂、溶剂发生链转移等形式。一般对聚合物速率无甚影响,会导致聚合度

(分子量)的降低。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】界面缩聚的特点是什么?

【答案】

(1)界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速

率很低,甚至为0。属于不平衡缩聚。缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融

缩聚中的真空设备。同时,由于温度较低避免了高温卜产物氧化变色降解等不利问题。

⑵反应温度低,相对分子质量高。

⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时

更换界面,就不会影响反应速率。聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物

质的量之比关系不大,但与界面处官能团物质的量有关.

⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。因此,

其应用受到限制。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】

请指出在什么条件下自由基聚合反应速率々与引发剂浓度4)的反应级数为:

(1)0级;(2)0.5级;(3)0.5~1级o

【答案】

(1)

热聚合时XC(I)°,聚合速率与引发剂浓度无关。⑵双基终止时,勺X4)8,

聚合速率对引发剂浓度为0.5级反应。⑶单、双基终止兼而有之时,Rp0CC⑴

聚合速率对引发剂浓度为0.5口级反应。

什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关,而缩聚反应中聚合物的相对

分子质

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关,而缩聚反应

中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大?

【答案】

自由基聚合遵循连锁聚合机理:琏增加反应的活化能很低,E?=20~34kJ.mol,聚合

反应一旦开始,在很短的时间内(0.01s~几秒)就有成千上万的单体参加了聚合反应,

也就是生成一个相对分子质量几万~几十万的大分子只需要0.01s~几秒的时间(瞬间可以

完成),体系中不是聚合物就是单体,不会停留在中间聚合度阶段,所以聚合物的相对分

子质量与反应时间基本无关。而缩聚反应遵循的是逐步聚合机理:单体先聚合成低鬃体,

低聚体再聚合成高聚物。琏增加反应的活化较高,E,=60kJmol生成一个大分子的时

间很长,几乎是整个聚合反应所需的时间,缩聚物的相对分子质量随聚合时间的延长而

增大。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】写出三种聚乙结(HDPE、LDPE、LLDPE)的聚合反应类型和原料单体名称。

【答案】

高密度聚乙烯(HDPE)采用配位聚合反应获得,单体原料是乙烯;高压低密度聚乙烯

(LDPE)采用自由基聚合反应,单体原料也是乙烯;线性低密度聚乙烯(LLDPE)采用

配位聚合反应,单体原料是乙烯和a-烯危。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】简述溶剂对阴离子聚合的聚合速率和结构规整性的影响。

【答案】

溶剂对阴离子聚合的影响主要表现在对离子对松紧程度的影响,溶剂极性越大,溶剂化

程度越高,使得离子对更倾向于以松离子对存在,因比表现出更快的表观聚合速率,但

结构的规整性差。对于非极性溶剂,溶剂的极性小,溶剂化作用程度低,离子对倾向于

紧密离子对存在,表观聚合速率慢,但结构规整性高。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】在自由基聚合反应中,链终止速率常数比链增长速率常数(Kt

=102-104)大的多,为什么聚合反应仍以链增长为主,且可得到高分子量的聚合物?

【答案】

()很低,)())2)(所

RRp=kp(R-M,Rt=kt(R-,V(R->>M),.\Rp>Rt

以活性链在终止前有足够的机会增长。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】举例说明热塑性聚合物和热固性聚合物的区别。

【答案】

热塑性聚合物一般指线形聚合物加热能够塑化,冷却后则固化成型,保持一定的强度,

并能够反复进行,如聚乙烯,聚氯乙烯等。

热固性聚合物一般指聚合物在预聚阶段保留了可反应性的官能团,加热时,这些官能团

相互反应,发生交联,形成体型高分子而固化,这类高分子不熔不溶,加热也不可以再

塑化,如交联橡胶,酚醛树脂制品等。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】解释自动加速现象(凝胶效应)及其后果。

【答案】

在自由基聚合体系中,当转化率达到一定值时,双基终止困难,kt下降,而kp基本朵持

不变,活性链寿命延长,聚合反应的速率增加,聚合物的相对分子质量也随之增加的现象。

其后果是聚合速率和聚合物的相对分子质量都增加,放热量急剧增加,容易引起爆聚。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】制备共聚物时,为什么要共聚物组成均一,采取的措施是什么?

【答案】

共聚物组成均一才能得到想要的性能,性能稳定;

通常采取的措施有:恒比点处投料的方法、控制转化率的一次投料法、补加活泼单体法。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】分别采用自由基聚合、阴离子聚合制备聚苯乙烯,请问调节聚苯乙烯分子量的

方法分别是什么?

【答案】

采用自由基聚合调节分子量的方法:升高温度、增加引发剂用量、加入链转移剂;

采用阴离子聚合调节分子量的方法:减少单体用量、漕加引发剂用量。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】解答题(简答题)

【题干】丙烯能否发生配位聚合?可形成怎样的立构规整聚合物(用平面锯齿形画出其

立构示意图)?等规度如何测定?产物有无旋光活性?

【答案】

等规度采用沸腾正庚烷萃取不溶物。

无。

【解析】

【难度】3

【分数】6

【课程结构】00053001

【题型】计算题

【题干】邻苯二甲酸配与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚,试求:

a.平均官能度b.按Carothers法求凝胶点。

【答案】

设邻苯二甲酸酎为2m则季戊四醇应为lmol(两者等官能团)

f=2x2x27(1+2)=2.67

Pc=2/f=0.749

【解析】

【难度】2

【分数】5

【课程结构】00053001

【题型】计算题

【题干】采用过氧化二末甲酰作为引发剂,苯乙烯在60℃本体聚合,已知:70%

偶合终止,6127

kd=2.0xl0s,kp=1.76xl0L/(mol.s),kt=3.6xl0L/(mol.s),f=0.80,

单体密度为。川=。4

.887g/crrf,04moi/L,G=5xlO.2,cM=0.85xl0-;

试求:反应初期:(1)动力学链长V:(2)聚合物的数均聚合度;

(3)计算链引发及向引发剂、单体链转移反应在聚合度倒数中所占的百分比。

【答案】

(1)苯乙烯的分子量VI=104g/mol

[M]=p*1000/104=8.53mol/L1分

JML

2(加混产田1/21分

v=1.76X102X8.53/2X(0.80X2.0X106X3.6X107)1/2X0.041/2=1501.28/3.036=494.5

1分

⑵无链转移时

2=760.81分

22!S分

X.kp[M]M[M][M

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