渗滤液处理站化验规程

渗滤液处理

化验操作规程

年月日

目录

COD的测定措施.....................................2

BOD的测定.........................................5

氨氮的I测定..........................................9

PH值时测定........................................11

总磷的测定.........................................13

总氮的测定.........................................15

溶解氧的测定.......................................18

水硬度时测定.......................................20

水碱度的测定.......................................22

CL-的测定.........................................22

硫酸盐的测定.......................................24

悬浮物（SS）的测

定.................................26

污泥浓度（MLSS）的测

定.............................27

挥发性悬浮物（MLVSS）时测

定.......................28

污泥沉降比（SV%）的测

定...........................29

污泥指数（SVI）的测

定...............................29

挥发性脂肪酸（VFA）的测

定.........................30

COD的测定措施

重铭酸钾法测定水质化学需氧量，参照国标分析措施（GB11914-89）o

1原理

水样在强酸条件下，以银盐做催化剂，加入已知量的重铝酸钾作氧化剂，经消

解后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁镂滴定溶液中未作用的重铭酸钾，根据滴

定消耗啊硫酸亚铁钱口勺量换算成消耗氧的质量浓度。

微波消解仪原理见阐明书。

2重要技术指标

测定范围CODcr：30〜1900mg/L(采用K2CrO70.250mol/L,

(NH4)2Fe(SO4)2*6H2O0.1mol/L)

参照稀释倍数

名称COD范围稀释倍数

原水20230〜5000050

预沉淀池20230〜40(2050

吹脱后20230-4000050

UBF出水(A,B)2023-800010

SBR调整池2023-800010

SBR出水(A,B)200〜8001

超滤100〜5001

纳滤50〜2001

3试验器材

酸式滴定管，25mL或50mL

WMX-HIA型微波闭式消解仪（见使用阐明书）

锥形瓶

移液管

4试剂：

硫酸一硫酸银（催叱剂）

重铭酸钾（反应物）

硫酸亚铁钱（反应物）

试亚铁灵（指示剂）

5COD时测定：

取样：

5用直吹式移液管依次各吸取水样2.00ml（同步吸取1份蒸储水做全程空白），重

铝酸钾消解液5.00mL硫酸一硫酸银5.0ml于消解罐中。

6注意：K25O7取样量精确一致。

13为消除氯离子干扰，在消解罐中加了水样后，加入0.04gHgS04（按实际水样中

氯离子含量调整）摇动，若HgSO4很快就被溶解，（即反应掉）冉补加到有

HgSO4不溶为止。再加入催化剂，以保证水样中的C1全被络合隐蔽。

16本试验至少一周做一次重铭酸钾空白和硫酸亚铁铉原则液标定。

消解：

将加好水样和试剂后H勺消解罐，加盖旋紧，然后均匀放入微波炉玻璃盘周围

上，关好炉门。按停止/取消键，再按功率键】次，接通微波消解线路。设定消

解时间，时间=磁数+2（分），按启动键。

滴定：

打开炉门让其冷却或在冷水盆中速冷45c如下，小心旋开盖帽，将试样转移到

150ml锥形瓶中，用少许水冲洗帽内和罐内，洗出液并入锥形瓶中，控制体积

30〜40ml。加入I〜2滴试亚铁灵指示剂，摇匀用硫酸亚铁镂原则液滴定，试液

的颜色由黄转蓝绿色再突变为清亮的红棕色即为终点。记下读数V1。

计算：

CODcr=(Vo-Vi)XCX8OOO/V2

式中：Vo—空8消耗的硫酸亚铁铉，ml

Vi——水样消耗的硫酸亚铁彼，ml

C——硫酸亚铁钱日勺标定浓度，mol/L

V2——所取水样的体积，ml

6试剂的配制

除非另有阐明，试验时所用试剂均为符合国标的分析纯试剂，试验用水均为蒸

健水或同等纯度口勺水。

1硫酸银(Ag2so4),化学纯。

2硫酸汞(HgS04),化学纯。结晶或者粉末，不要用块状物。

3硫酸(H2so4),p=1.84g/mLo

4硫酸银一硫酸试剂：向IL硫酸中加入10g硫酸银。放置1—2天使之溶解，并

混匀，使用前小心摇动。

5重铝酸钾原则溶液：

(1)浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.250mol/L的重辂酸钾原则溶液:将12.258g

在105℃干燥2h后日勺重珞酸钾溶于约500ml蒸锵水中，在搅拌中渐渐加入浓硫酸

250ml,冷却后转入1000ml容量瓶，稀释至1000mL。放置4h后假如液面降至刻度如

下，蒸储水补充到刻度。

(2)配置含HgSO4的消解液：在配置重铝酸钾原则溶液时加入25gHgSCU,定

溶到1000mL使用时混匀取混合液。

6硫酸亚铁镂原则滴定溶液

浓度为C[(NH4)2Fe[SO4)2•6H20]=0.10mol/LH勺硫酸亚铁镂原则滴定溶液；

溶解39g硫酸亚铁钩(NH4)2Fe(SO4)2-6H2O]于水中，加入20mL硫酸(4.3),待其溶

液冷却后稀释至1000mL。每日临用前，须用重铝酸钾原则溶液精确标定此溶液的

精确浓度。

标定措施：

取5.00mL重铝酸钾原则溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL,加入10mL

浓硫酸，混匀，冷却后，力口2〜3滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁镂滴定

溶液H勺颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁锈H勺消耗量

(mL)o

硫酸亚铁锭原则滴定溶液浓度的计算：

C=O.25X5/V

式中：V-滴定期消耗硫酸亚铁镀溶液日勺毫升数。

7试亚铁灵指示剂：将0.7g硫酸亚铁(FeSO4・7H2O)溶于50ml水中，力口入1.5g

邻菲罗咻，搅拌溶解完全后，用水稀释到100ml。

BOD时测定

生化需氧量(BOD5)测定——稀释接种法(GB7488-87)和微生物传感器迅

速测定法(HJ/T86-2023)，本规程只参照稀释接种法编写，微生物传感器迅速测定

法详见BOD迅速测定仪使用阐明书。

1原理

生化需氧量是指在规定日勺条件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物质，

重要是有机物质所进行口勺生物化学过程中消耗溶解氧的量。分别测定水样培养前的

溶解氧含量和20±1C培养五天后的溶解氧含量，两者之差即为五口生化过程中所

消耗H勺溶解氧量(BODs)o

对于某些地面水及大多数工业废水、生活污水，因含较多的有机物，需要稀释

后再培养测定，以减少其浓度，保证降解过称在有足够溶解氧的条件下进行的。其

详细水样稀释倍数可借助于高锌酸钾指数或化学需氧量(CODcr)推算。

2参照稀释倍数

预期BOD值稀秤倍数成果取整预期BOD值稀释倍数成果取整到

到

2〜612().5200〜6001001()

4〜1220.5400〜120020020

10〜3050.51000-300050050

20〜601012023〜60001000100

40〜1202024000〜1202320232(X)

10()〜30050510000〜300005000500

3仪器

1、恒温培养箱

2、溶解氧测定仪

3、300——500mL及1000—2023mL量筒

4、溶解氧瓶：200-300mL,带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口。

5、虹吸管：供分取水样和添加稀释水用。

4所用试剂

1、磷酸盐缓冲溶液

2、硫酸镁溶液

3、氯化钙溶液

4、氯化铁溶液

5、稀释水

5测定环节

1、水样的预处理

(1)水样的PH若超过范围时，可用盐酸或氢氧化钠溶液调整至近于7,但用

量不要超过水样体积的0.5%°若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱或酸

进行调整中和。

(2)水样中具有铜、铅、锌、铭、镉、碎、鼠等有毒物质时，可使用通过驯

化H勺微生物接种液H勺稀释水进行稀释，或增大稀释倍数，以减少毒物的浓度。

(3)具有少许游离氯的水样，一般放置l・2h,游离氯即可消失。对于游离氯

在短时间内不能消散H勺水样，可加入少许亚硫酸钠溶液，以除去之。

(4)从水温较低的水域中采集的水样，可碰到具有过饱和溶解氧，此时应将

水样迅速升温至20℃左右，充足振摇，以赶出过饱和的溶解氧。

从水温较高H勺水域或废水排放口获得的水样，则应迅速使其冷却至20℃左右，

并充足振摇，使与空气中氧分压靠近平衡。

2、水样日勺测定

(1)不经稀释水样的测定：溶解氧含量较高、有机物含量较少的地面水，可

不经稀释，而直接以虹吸法将约20℃『J混匀水样转移至两个溶解氧瓶内，转移过程

中应注意不使其产生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充斥水样，加塞水封。

立即测定其中一瓶溶解氧。将另一瓶放入培养箱中，在20土1℃培养5天后，测

其溶解氧。

假如用溶解氧仪直接测，可在测了溶解氧后立即盖好瓶寒，放入培养箱中。

在测定H勺过程中，每天都要观测瓶口H勺水封状况，及时添加水。

稀释倍数确定后按照下述措施之一稀释水样：

①一般稀释法：按照选定的稀释比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水

（或接种稀释水）于1000mL量筒中，加入需要量的均匀水样，再引入稀释水（或

接种稀释水）至800mL,用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒日勺胶板

露出水面，防止产生气泡。

按不经稀释水样H勺测定环节，进行瓶装，测定每天溶解氧和培养5天后的溶解

氧量。

另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水作为空白，分别测定5天前、后的溶

解氧含量。

②直接稀释法：直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知俩个容积相似

（其差不不小于1mL）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释

水），再加入根据瓶容积和稀释比例计算出的水样量，然后引入稀释水（或接种稀

释水）至刚好充斥，加塞，勿留气泡于瓶内。其他操作与上述稀释法相似。

在BOD5测定中，一般采用叠氮化钠改良法测定溶解氧。根据现场试验条件,

可用溶解氧仪器测定。

6计算

1、不经稀释直接培养的水样

BOD5（mg/L）=C1-C2

式中：ci——水样在培养前的溶解氧浓度（mg/L）；

C2——水样经5天培养后，剩余溶解氧浓度（mg/L）。

2、经稀释后培养的水样

B0D5（mg/L）=[（CI-C2）—（B1-B2）f11/f2

式中：Cl——水样在培养前的溶解氧浓度（mg/L）；

C2——水样经5天培养后，剩余溶解氧浓度（mg/L）；

B1——稀释水（或接种稀释水）在培养前H勺溶解氧浓度（mg/L）；

B2——稀释水（或接种稀释水）在培养后H勺溶解氧浓度（mg/L）；

fl——稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；

f2水样在培养液中所占比例。

7试剂配置措施

1、磷酸盐缓冲溶液：将8.5g磷酸二氢钾(KH2Po4),21.75g磷酸氢二钾

(K2HPO4),33.4g磷酸氢二钠(Na2HPO4•7H2O)和1.7g氯化钱(NH4C1)溶

于水中，稀释至1000mL。此溶液的PH值应为7.2。

2、硫酸镁溶液：将22.5g硫酸镁(MgSO4-7H2O)溶于水中，稀释至

1000mLo

3、氯化钙溶液：将27.5g无水氯化钙溶于水中，稀释至1000mL。

4、氯化铁溶液：将0.25g氯化铁(FeC13•6H2O)溶于水，稀释至1000mL。

5、盐酸溶液(0.5mol/L)：将40mL(P=1.18g/mL)盐酸溶于水，稀释至

1000mLo

6、氢氧化钠溶液(0.5mol/L)：将20g氢氧化钠溶于水，稀释至1000mL。

7、亚硫酸钠溶液(Cl/2Na2so3=0.025mol/L)：将1.575g亚硫酸钠溶于水,

稀释至1000mL。此溶液不稳定，需每天配制。除余氯用。

8、葡萄糖一谷氨酸原则溶液：将葡萄糖(C6Hl206)和谷氨酸钠(HOOC—

CH2—CH2—CHNH2—COOH)在103℃干燥lh后，各称取150mg溶于水中，移入

1000mL容量瓶内并稀释至标线，混合均匀。此原则溶液临用前配制。

9、稀释水：在5-20L玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在20℃左右。然后用

无油空气压缩机或薄膜泵，将此水曝气2-8h,使水中日勺溶解氧靠近饱和，也可以鼓

入适量纯氧。瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布，置于20℃培养箱内放置数小时，使

水中的溶解氧量到达8mg/L。临用前丁每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫

酸镁溶液、磷酸盐缓冲溶液各1mL,并混合均匀。

稀释水H勺PH值应为7.2,其BOD5应不不小于0.2mg/L。

8注意事项

1、测定一般水样日勺B0D5时，硝化作用很不明显或主线不发生。但对于生物

处理池出水，则具有大量硝化细菌。因此，本规程在测定B0D5时也包括了部分含

氮化合物口勺需氧量。如只需测定有机物的需氧量，应加入硝化克制剂，如烯丙基硫

胭(ATU,C4H8N2S)等。在每升稀释样品中加入2nli浓度为500mg/l的烯丙基硫

“尿溶液。

2、在两个或三个稀释比的样品中，凡消耗溶解氧不小于2mg/L和剩余溶解氧

不小于lmg/L均有效，计算成果时应取平均值。

3、为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员操作技术，可将20mL葡萄糖

-谷氨酸原则溶液用接种稀释水稀释至1000mL,测其BOD5,其成果应在180-

230mg/L之间。否则，应检查接种液、稀释水或操作技术与否存在问题。

4、此法测定渗滤液的水质仅供分析参照，实际渗滤液水质中有赤污染物浓度

非常高，生化能力被极大克制。通过多重稀释后测得的BODs并不能完全代表该污

水H勺生化性。

氨氮时测定

氨氮日勺测定——纳氏试剂光度法。参照国标分析措施(GB7479-87)。

1原理

碘化汞和碘化钾日勺碱性溶液与氨反应生成黄棕色胶态化合物，该络合物的色度

与氨氮口勺含量成正比，可用目视比色或分光光度法测定。分光光度法一般测量波长

在410〜425nm范围。

当试份体积为50ml时，分光光度法最低能测到0.05mg/L；最高测到2mg/L

2重要技术指标

测定范围NH3-N在分光光度机上读数：2〜lOOug(吸光度A<0.5时读数有效)

参照稀释倍数

名称NH3-N测定范围稀释倍数

原水150050

预沉淀池150050

吹脱后80050

UBF出水(A,B)5001()

SBR调整池50010

SBR出水(A,B)501

超滤201

纳滤101

原则曲线H勺绘制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00>7.00、10.0ml钱原则使

用液（含氨氮：10ug/ml）于50ml比色管中，加水至标线，力口1.0ml酒石酸钾钠溶

液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置lOrnin后，在波长420nm处，用光程

20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。

在仪器上得出曲线C=KA+B其中的K与B。

A为吸光度，C为浓度。

注意：每次配药后或者试验条件变化后需重新绘制原则曲线。

3试验器材

紫外可见光分光光度计

50m止匕色管

4氨氮测定

分取适量经絮沉淀预处理后H勺水样1ml（使氨氮含量不超过O.lmg）,加入

50ml比色管中,稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液，加H.5ml纳氏试剂,混匀。

放置lOmin后，在分光光度计上输入原则曲线C=KA+B其中日勺K与B。根据曲线得出

氨氮口勺含量m。

计算：氨氮（N,mg/L）m/Vx稀释倍数

式中：m——由分光光度计得出『、J氨氮含量（ug）；

V------所取水样体积（ml）。

5试剂的配制

1、纳氏试剂。可选用下列措施之一制备：

（1）称取20g碘化钾溶于约25mL水中，边搅拌边分次加入少许的二氯化汞

（HgC12）结晶粉末（约10g）,至出现朱红色不易降解时，改为滴加饱和二氯化

汞溶液，并充足搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化汞溶液。

另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250mL,冷却至室温后，将上述溶液渐

渐注入氢氧化钾溶液中：用水稀释至400mL,混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙

烯瓶中，密塞保留。

（2）称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充足冷却至室温。

另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下渐渐注入氢氧化

钠溶液中，用水稀释至100mL,贮于聚乙烯瓶中，密塞保留。

2、泗石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6-4H2O）溶于100mL

水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。

3、钱原则储备溶液：称取3.819g经100℃干燥过/、J氯化氨（NH4C1）溶于水

中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。从溶液每毫升含l.OOmg氨氮。

4、铉原则使用溶液：移取5.00mL镂原则储备溶液于500mL容量瓶中，用水稀

释至标线。此溶液每毫升含O.Olmg氨氮。

PH值的测定

PH值H勺测定——玻璃电极法，使用国标分析措施(GB6920-86)

1技术规定

名称ppm

原水(调整池)6—8

吹脱进水10-11

厌氧进水7-9

厌氧出水6-8

好氧池6.5—8.5

纳滤出水7—9

2原理

当氢离子选择性电极一PH电极与甘汞电极同步浸入溶液中即成测量电池，其

中PH电极日勺电位随溶液中氢离子口勺活度而变化，用一台高输入阻抗日勺毫伏计测量

即可获得同水溶液中氢离子活度相对应的电极电位。用PH值表达即：

PH=lgaH+

3仪器及试剂

PHS--3c型酸度计。

原则缓冲液：PH=6.86、PH=9.18o

保护液：3M的氯化钾溶液。

4分析环节

1标定

仪器在使用前，要先标定，持续使用时，每天标定一次。

(1)选择旋钮PH档。

(2)调温度旋钮与溶液温度相等。

(3)把清洗过的电极插入PH=6.86缓冲液中。

(4)调定位旋钮在6.86。

(5)冲洗电极，插入PH=9.18缓冲液中，调斜率旋钮于9.18。

2测量

(1)“定位”旋钮不变。

(2)用蒸储水清洗电极头部，用滤纸吸干。

(3)用温度计测出被测溶液的温度值。

(4)调“温度旋钮”与被测溶液的温度相等。

(5)将电极插入溶液中，待稳定后读PH值。

5注意事项

1测量完毕，将电极保护帽套上，帽内放少许补充液，保持电极球泡H勺湿润。

2电极『、J引出端必须保持清洁干燥。

3防止电极的敏感玻璃泡与硬物接触。

4电极防止与有机硅油接触。

总磷时测定

总磷H勺测定一铝酸镂分光光度法.参照国标分析措施(GB11893-89)o

1原理

在中性条件下，用K2s2。8使试样消解。将所含磷所有氧化为正磷酸盐。在酸

性介质中，正磷酸盐与用酸镂反应，在睇盐存在下，生成磷铝杂多酸后，立即被抗

坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

2技术指标

本措施最低检出浓度为0.01mg/L（吸光度A=0.01时口勺浓度）。测定上限为

0.6mg/Lo

参照稀释倍数

名称TP范围稀释所取水样

原水50〜1005025

预沉淀池5〜50125

吹脱后5〜50I25

UBF出水(A,B)<201025

SBR调整池<201025

SBR出水(A,B)<10125

超滤<10125

纳滤<10125

3试验器材

WMX-IIIA型微波闭式消解仪

紫外可见光分光光度计

25ml比色管

4试剂

5%过硫酸钾

10%抗坏血酸

铝酸盐

磷原则使用液

5测定环节

1.原则曲线的绘制:

向7支具塞刻度管分别加入2.0ug/ml磷原则使用溶液0ml,0.50ml,1.50ml,

2.50ml,3.00ml,5.0ml,7.0ml,10.0ml,加水至25ml。各加入10%抗坏血酸1.0ml

混勾，30秒后加铝酸盐溶液1.5ml充足混匀.放至15分钟后，用10mm比色皿，在

700nm波长处，以纯水做参比测其吸光度，绘制校正曲线。

空白试验：用水替弋试样，并加入与测定期相似体积的试剂。

2.消解:K2s2。8消解:

措施（1）取水样25mL（外加一种空白）于消解罐中，加5%K2s2。8溶液5mL

旋紧盖帽。放入微波炉，沿玻璃盘周围均匀放好，关上炉门，选择消解时间

消解时间=消解罐数+4

按停止/取消键，再按辅键3次，设定消解时间，最终按启动键进行消解。

消解完毕，冷却至45如下，将试样转移到50面比色管中，用少许水冲洗罐帽

余液，再稀释至刻度摇匀。

措施（2）取水样5ml于25ml具塞比色管中，加5%K2s2。8溶液3ml,将比色管

的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧（或用其他措施固定），放在大烧杯中

置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达Llkg/ciA对应温度为120℃时，保持

30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。

3.显色:分别向消解液中加入1mL10%抗坏血酸液,混匀30s后,加1.5mL铝酸

盐溶液，充足混匀。

4.分光光度测量:室温下放置15min后,使用10mm比色皿,在700nm波长下,

以零浓度溶液做参比，测吸光度。扣除空白H勺吸光度，从原则曲线上查得磷H勺含

量。

5.计算：

总磷含量以C(mg/L)表达：C=m/v(m:试样测得含磷量；v：测定用试样体积)

6试剂的配制

1.硫酸(H2SO4),密度为1.84g/mL.

2.硫酸(H2SO4),1+1

3.过硫酸钾：50g/L溶液，溶解50gK2s208于水中并稀释至1000mL。

4.抗坏血酸：10%,溶解10g抗坏血酸于水中并稀释至100mL.该溶液贮存在棕

色玻璃瓶中，在冷处可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。

5.铝酸盐溶液：溶解13g(NH4)6M07O24.4H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石

酸睇钾于100mL水中。在不停搅拌下，将铝酸钱溶液加至U300mL(1+1)H2SO4

中，加入酒石酸睇钾溶液，并且混合均匀。

试剂贮存在棕色玻璃瓶中于冷处保留。至少可稳定2个月。

6.浊度-色度赔偿液：混合两份体积的(1+1)H2s04和一份体积的10%

(m/v)抗坏血酸溶液。此溶液当日配制。

7.磷原则储备溶液：称取0.2197±0.001g于110C干燥zh并在干燥器中放冷的

KH2P04.用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大概800mL水，加

5mL(1+1)H2so4,用水稀释至标线并混匀，1.00mL此原则溶液含50.0原磷。

本溶液在玻璃瓶中可贮存至少6个月。

8.磷原则使用溶液：将lO.OmLH勺磷标溶液(5.7.)转移至250mL容量瓶中用水

稀释至标线混匀。1.00mL此原则溶液含2.0ug磷。

总氮的测定

总氮H勺测定一一过硫酸钾氧化，紫外分光光度法.参照国标分析措施

(GB11894-89)。

1原理

在120〜124cH勺碱性条件下，用K2s2。8做氧化剂，将水样中大部分有机氮化

合物氧化为硝酸盐。而后用紫外分光光度法分别于波长220nm与275nm处测定其吸

光度，按A=A220—2A275计算硝酸盐氮的吸光值，从而得出总氮含量。

2技术指标

本措施最低检出浓度为0.05mg/L(吸光度A=0.01时口勺浓度)。测定上限为

4mg/L。

参照稀释倍数

名称TN范围稀释

原水<400050

预沉淀池<400050

吹脱后<300050

UBF出水(A.B)<202310

SBR调整池<202310

SBR出水(A,B)<2001

超滤<1001

纳滤<1001

3试验器材

WMX-IIIA型微波闭式消解仪

紫外可见光分光光度计

25ml比色管

4试剂

无氨水

20%氢氧化纳

碱性过硫酸钾

1+9盐酸

硝酸钾原则溶液(10ug/ml)

5测定环节

原则曲线的绘制:

措施（1）向8支消解罐中分别加入2.0ug/ml硝酸钾原则使用溶液Omi,0.50ml,

1.00ml,2.00ml,3.00ml,5.00ml,7.00ml,8.0ml,加5ml碱性过硫酸钾溶液,放

入微波消解罐中消解（设定措施同总磷）。冷后转移到25ml比色管中，各加入1+

9盐酸1mL用无氨水定容到25ml标线。

措施（2）向25ml具塞比色管中分别加入2.0ug/ml硝酸钾原则使用溶液0mL

0.50ml,1.00ml,2.00ml,3.00ml,5.00ml,7.00ml,8.0ml,加5ml碱性过硫酸钾溶

液，将比色管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧（或用其他措施固定），

放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器中加热，待压力达l.lkg/crA对应温度为120℃

时，保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。各加入1+9盐酸

1ml,用无氨水定容到25ml标线。

在紫外分光光度计上，以无氨水做参比，用10mm石英比色皿分别在220nm及

275nm波长处测其吸光度，用效正H勺吸光度A=A22°—2A275绘制原则曲线。

样品测定：

取适量水样10ml（使氮含量为20〜80ug）。按照原则曲线绘制环节操作，在

原则曲线上查出对应的总氮量，再用下列公式计算总氮含量。

计算：

总氮（mg/L）=m/V

式中：m——从原则曲线上查得的含氮量ug

V——所取水样体积ml

6试剂的配制

1,20%氢氧化钠：称取20g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至100ml。

2,碱性过硫酸钾溶液；称取40g过硫酸钾（K2s204）/5g氢氧化钠，溶于无

氨水中，稀释至1000ml。溶液寄存在聚乙烯瓶内，可储存一周。

3,硝酸钾原则溶液：

（1）原则储备液：称取0.7218g经105〜110℃烘干4h『、J优级纯硝酸钾溶于无氨

水中，移至1000ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含lOOug硝酸盐氮。加入2ml三氯

甲烷为保护剂，至少可稳定6个月。

（2）硝酸钾原则便用液：将储备液用无氨水稀释10倍而得。此溶液每毫升含

10ug硝酸盐氮。

7测定总氮时应注意的几种问题

1、试剂的配制、寄存

碱性过硫酸钾H勺配制过程十分重要，掌握不好，会影响消解效果，对测定成果

产生一定的影响。GB11894—89中有关碱性过硫酸钾的配制，只是简朴的说将过硫

酸钾和氢氧化钠溶于水中，并未作其他规定。实际上，过硫酸钾H勺溶解速度非常

慢，若要加紧溶解，绝对不能盲目加热，虽然加热，也最佳采用水浴加热法，且水

浴温度一定要低于60℃,否则过硫酸钾会分解失效。配制该溶液时，可分别称取过

硫酸钾和氢氧化钠，两者分开配制，再混合定容，或者先配制氢氧化钠溶液，待其

温度降到室温后再加入过硫酸钾溶解。

过硫酸钾日勺寄存也要注意，应防止与还原性物质、硫、磷等混合寄存，此外，

过硫酸钾易吸潮，放出氧气，因此，为防止失效，要将其放在干燥的试剂橱中。

2、无氨水/、J制备

试验过程对水H勺规定非常严格，一般的蒸镭水往往还达不到试验规定。这时需

再做二次加工以得到无氨水。在用蒸镭法制备无氨水时，GB11894—89中指出：

“弃去前50ml偶出液，然后将储出液搜集在带有玻璃塞的玻璃瓶中”。根据笔者的工

作经验，仅仅弃去前50ml储出液是不够H勺。举个例子说，假如蒸出1000ml的无氨

水，先前蒸出H勺200ml播出液都要弃去，最终蒸出的200ml偶出液也要弃去，只保

留中间蒸出口勺无氨水待用，否则，重蒸无氨水的空白值往往还不如制备之前的一般

蒸福水空白值好。

3、试验室环境

总氮日勺分析应在无氨日勺试验室环境中进行，室内不应具有扬尘、石油类及其他

H勺氮化合物，绝对不能在分析氨氮等氮类项目的试验室中做总氮项目的分析，所使

用H勺试剂、玻璃器皿等也要单独寄存，防止交叉污染，影响空白值。

4、玻璃器皿的洗涤

所使用的玻璃器皿应先用（1+9）盐酸浸泡后，再用无氨水冲洗多次才能使

用，否则，也会导致空白值偏高或平行性较差的状况。

5、比色时的注意事项

该项目口勺测定波及两个波长（220nm和275nm）,有条件日勺试验室可采用双光

路紫外分光光度计，其长处是以便迅速、可以防止反复调整波长产生测量误差，皿

间误差也能自动修正。假如没有双光路的光度II,提设在测定完一组样品的同一波

长后，再调整到另一波长，统一测定，不要测完一种样品的两个吸光度后再换另一

种样品，这样反复调整波长会引起•定的测量误差。

7、试剂的选择

碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定总氮的过程中，过硫酸钾是至关重要的

试剂。首先，试剂H勺纯度关系到空白值H勺高下、测定成果I射精确度。一般一般分析

纯过硫酸钾MJ总氮含量最高不超过0.005%,但由于试剂质量存在差异，有些厂

家、批次的试剂含氮量常常达不到这个规定，致使空白值偏高。笔者在工作中就曾

碰到过将过硫酸钾溶液与氢氧化钠溶液混合成碱性过硫酸钾溶液时，竟散发出氨水

气味时现象，这阐明试剂的纯度不够。因此，有条件的话提议使用优级纯或基准试

剂，尽量减少试剂中口勺含氮量，从而减少试验空白值。

8、试验用水及试剂的质量检查

(1)水的检查：将所有待选的试验用水分别装入石英比色皿中，分别在

220nm和275nm波长处测其吸光度，按A220nm-2A275nm对对吸光度进行修正，以

修正后吸光度值最小H勺水为试验用水。

(2)试剂日勺检查：将所有待检的过硫酸钾、氢氧化钠按其在试验时消解定容

后的溶液中口勺含量分别配成对应浓度的溶液，以此溶液作为样品，分别测定其氨

氮、硝酸盐氮H勺吸光度，择其吸光度最低者而用即可。这里有必要强调的是硝酸盐

氮H勺检查。若采用酚二磺酸分光光度法测定，环节稍为繁琐，提议可以参照《水和

废水监测分析措施》第四版中提到时紫外分光光度法，会更简便。笔者前面提到的

配好后呈氨水味H勺碱性过硫酸钾溶液，就是通过试剂检查，确定是其中的过硫酸钾

试剂氨氮含量太高而决定将其弃用H勺。

溶解氧的测定

1原理

水样中加入硫酸铳和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锌氧化成高价镭，生成四

价镒的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释出游离

碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。

2仪器

250ml溶解氧瓶

酸式滴定管，25mL或50mL

3试剂

(1)硫酸锌溶液：称取480g硫酸镒(MnSO4-4H2O或364gMnSO4・H8)溶于

水,用水稀释至1000ml。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝

色。

(2)碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300-400ml水中，另称取150g

碘化钾(或135gNaI)溶于200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，

混匀，用水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶

中。用橡皮塞塞紧，避光保留。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。

(3)1+5硫酸溶液,

(4)1%(m/v)淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，再用刚

煮沸口勺水冲稀至100ml。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。

(5)0.02500mol(l/6K2Cr207)重铝酸钾原则溶液：称取于105-110°C烘干2h并

冷却的重铝酸钾1.2258g,溶于水,移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇

匀。

(6)硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫化硫酸钠(NaS03・5HQ)溶于煮沸放冷的

水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000ml。贮于棕色瓶中，使用前用

0.02500mol/L重铭酸钾原则溶液标定，标定措施如下：

于2501nl碘量瓶中,加入于0ml水和1g碘化钾,加入10.00ml0.02500mol/L重格

酸钾原则溶液、5mli+5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定的硫化

硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为

止，记录取量。

10.00X0.02500

M=V

式中，M——硫化硫酸钠溶液口勺浓度(niol/L)；V——滴定期消耗硫化硫酸钠

溶液日勺体积(ml)o

(7)硫酸，p=1.84o

4环节

1、溶解氧的固定

用吸管插入溶解氧瓶日勺液面下，加入1ml硫酸镒溶液、2ml碱性碘化钾溶液，盖

好瓶塞，颠倒混合多次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内二分之一时，再颠倒混合一

次，待沉淀物卜.降到瓶底。一般在取样现场固定。

2、析出碘

轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加和入5ml1+5硫酸。小心盖好瓶塞，

颠倒混合摇匀，至沉淀物所有溶解为止，放置暗处5min。

3、滴定

吸取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄

色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用

量。

计算

MXVX8X1000

溶解氧(02,mg/L)=100

式中，M一硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)；

V——滴定期消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)o

水硬度欧I测定

1原理；

测定自来水的硬度，一般采用络合滴定法，用EDTA原则溶液滴定水中的J

Ca2\Mg2+、总量然后换算为对应的硬度单位。

用EDTA滴定Ca?+、Mg2+总量时，一般是在PH=10/、J氨性缓冲溶液进行，用

EBT（铝黑体）作指示剂。化学计量点前，Ca2\Mg2+和EBT生成紫红色络合物，

当用EDTA溶液滴定至化学计量点时，游离出指示剂，溶液展现纯蓝色。

滴定期，F/+,A13+等干扰离子，用三乙醇胺掩蔽；Cu2+,Pb2\Zn2+等重金属离

子则可用KCN、Na2s或硫基乙酸等掩蔽。

本化验室以CaCCh日勺质量浓度（mg.L）表达水H勺硬度。我国生活饮用水规

定，总硬度以CaCO.s计，不得超过450mg.L-。

2试剂

0.02mol/LEDTA,

NH3-NH4C1缓冲溶液（pH~10）

10%NaOH溶液，

铝黑T指示剂

三乙醇胺

3仪器

碱式滴定管，锥形瓶，洗瓶，容量瓶，吸移管，吸耳球，烧杯，试剂瓶

4环节：

用250ml容量瓶,取1ml水样,稀释到100mL在水样中加入pH=10.0的氨性缓

冲溶液5nli和三乙醇胺3滴管摇匀，最终加入3滴格黑T指示剂，溶液呈红色；用

EDTA原则溶液滴定期，EDTA先与游离『、JCa2+配位，再与Mg2+配位；在计量

点时，EDTA从Mgln-中夺取Mg2+,从而使指示剂游离出来，溶液的颜色由紫

红变为纯蓝，即为终点。

水啊总硬度可由EDTA原则溶液『、J浓度cEDTA和消耗体积VE(ml)来计

算。

计算水H勺总硬度，也可以CaCCh表达。

5成果时表达

计算公式：水口勺硬度二水样体积xl00.09xl000(mg/L)

式中C为EDTARtJ浓度，V为EDTA的体积，100.09为CaCO3H勺质量

6试剂的配制及标定

1、EDTA原则溶液C1)：称取2g乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y.2H20)于250

mL烧杯中，用水溶解稀释至500mL。如溶液需保留，最佳将溶液储存在聚乙烯塑

料瓶中。

EDTA的标定：

(1)金属锌为基准物质：精确称取0.17-0.20g金属锌置于100ml烧杯中，用

1+1HC1,5mL.立即盖上洁净的表面皿，待反应完全后，用水吹洗表面皿及烧杯

壁，将溶液转入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

用移液管平行移取25.00mlZn2+的原则溶液三份分别于250ml锥形瓶中，加甲

基红I滴，滴加(1+2)的氨水至溶液展现为黄色，再加蒸馈水25ml,氨性缓冲溶液

10ml,摇匀，加EBT指示剂2-3滴，摇匀，用EDTA溶液滴至溶液有紫红色变为纯

蓝色即为终点。计算EDTA溶液H勺精确浓度。

(2)CaCCh为基准物质；精确称取CaC030.2g-0.25g于烧杯中，先用少许的

水润湿，盖上洁净口勺表面皿，滴加1+1HC110ml,加热溶解。溶解后用少许水洗表

面皿及烧杯壁，冷却后，将溶液定量转移250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇

匀。

2、氨性缓冲溶液(氨氯化钱)：称取20gNH」。固体溶解于水中，力口100ml浓

氨水，用水稀释至1L。此溶液PH=10。

3、格黑体(EBT)溶液(5g.L-l)：称取0.5g馅黑体，加入25mL三乙醇胺、

75mL乙醇

4、Na2s溶液(20g.L-)

5、三乙醇氨溶液(1+4)

6、盐酸(1+1)

7、氨水(1+2)

8、甲基红：lg.L-160%口勺乙醇溶液

9、镁溶液：lgMgSO4.7H2O溶解于水中，稀释至200ml

10、CaCO3基准试剂：120℃干燥2L

11、金属锌（99.99%）：取适量锌片或锌粒置于小烧杯中，用一1HC1清洗

Imin,以除去表面的氧化物，再用自来水和蒸储水洗净，将水沥干，放入干燥箱

中100C烘干（不要过度烘烤，）冷却。

7注意事项：

测定总硬度时用氨性缓冲溶液调整pH值；

注意加入掩蔽剂掩蔽卜扰离子，掩蔽剂要在指示剂之前加入；

测定总硬度口勺时候在临近终点时应慢滴多摇；

测定期要是水温过低应将水样加热到30〜4（TC再进行测定。

水碱度区J测定

1原理

用酸碱中和滴定法测定总碱量，反应产物为NaCl+H2co3,选用甲基橙作指标

剂，用原则H2s04溶液滴定至溶液由黄色变橙色，即为终点。也叫作甲基橙碱度。

碱度用于评价水体口勺缓冲能力和金属在其中的溶解性和毒性，是水处理过程控

制口勺判断性指标。

2试剂

甲基橙指示剂：0.1%（m/v）

原则H2s04溶液：0.IN

3测定环节

（1）量取10ml水样,稀释到100mL注入250ml锥形瓶中;

（2）加入2滴甲基橙指标剂；

（3）用0.1N原则H2sCh溶液滴定至溶液由黄色变淡红色，记下原则H2so4溶液

用量Vml。

4计算成果

总碱度（以CaCCh计,mg/L）=CXVX50.05X1000X2/V*（毫克/升）

公式中C-…原则H2s04溶液浓度，N；

V—原则H2so4溶液用量V,ml；

50.05-一碳酸钙（l/2CaCO3）摩尔质量（g/mol）

*若以HCL标液滴定，

总碱度（以CaO计，mg/L）=CXVX28.04X1D00/V水（毫克/升）

总碱度（以CaCCh计,mg/L）=CXVX50.05X1000/V4;（毫克/升）

CL函测定

一.原理

此措施是在中型或弱碱性溶液（），以格酸钾作指示剂，用AgNCh原则溶液滴

定，到达终点时溶液变成砖红色。

二.试剂

1.O.lMAgNCh溶液：称取8.4935克硝酸银，溶于去离子水，稀释定容于500毫升的

棕色容量瓶中。（待标定精确浓度后使用）

2.5%铝酸钾：5克格酸钾溶于lOOmWj去离子水中

3.0.1000M原则氯化钠溶液:精确称取氯化钠（基准级）0.5844克，溶于去离子

水，定容至100毫升的容量瓶。（氯化钠称量之前要置于102度的烘箱中烘2小

时）

4.标定AgNCh溶液：

精确移取25毫升氯化钠原则溶液于锥形瓶中，加25.0毫升水，1毫升5%铭酸钾溶

液，在不停摇动下用AgNCh溶液滴定，至锥形瓶中溶液呈砖红色即为终点，读

出滴定用去口勺AgNCh溶液口勺体积V।（ml）

计算：

AgNCh溶液精确浓度（mol/1）=25.OX0.10004-Vi

三.样品预处理

取25毫升水样于三角烧瓶中，加1+1硝酸1毫升使其PH调至3--4,置溶液于

电炉上加热，煮沸（不要剧烈，以防止溶液溅出）2分钟，冷却，加10%用氢氧化

钠2亳升于溶液中使其PH调至6.5--10。

四.样品测定

将上述经预处理的水样加25.0亳升去离子水，沿三角烧瓶壁下以此将飞溅到

瓶壁上的水样洗入溶液中，加1毫升5%倍酸钾溶液，在不停摇动下用标定过的

AgNCh溶液滴定，至烧瓶中的溶液呈质红色时，精确读出滴定用去日勺AgNCh溶

液H勺体积V2（ml）。

五.计算

CL（mg/l）=AgNCh溶液精确浓度XV2+25X35.5X1000

注：I.AgNCh溶液见光易分解，应储存棕色容量瓶，并置处暗。

2.一种月至少标定一次AgNCh,标签上记录标定期间。

硫酸盐的测定

重量法

概述

1.措施原理

硫酸盐在盐酸溶液中，与加入的I氯化钢形成硫酸钢沉淀。沉淀在靠近沸腾的温

度下进行，并至少煮沸20min,沉淀陈化一段时间之后过滤，沉淀洗至无氯离子为

止。烘干或者灼烧沉淀，冷却后，称硫酸钢的重量。

2.干扰及消除

样品中包括悬浮物、硝酸盐、亚硫酸盐和二氧化硅可使成果偏高。碱金属硫酸

盐，尤其是碱金属硫酸氢盐常使成果偏低。铁和铭等能影响硫酸盐的完全沉淀，生

成H勺硫酸盐也使成果偏低。

硫酸钢的溶解度很小，在酸性介质中进行沉淀，虽然可以防止碳酸钢和磷酸钢

沉淀。不过酸度大，会使硫酸钢沉淀溶解度增大。

3.措施H勺合用范围

本措施可用于测定地面水、地下水、咸水、生活污水及工业废水中硫酸盐。水

样有颜色不影响测定。

措施可以测定硫酸盐含量10mg/L（以SOL计）以上的水样；测定上限为5000

mg/Lo

仪器

（1）蒸气浴。

（2）干燥箱，带恒温控制器。

（3）马弗炉，带有加热指示器。

（4）干燥器。

（5）分析天平，可称至0.Img。

（6）滤纸：酸洗过、无灰通过硬化处理过能阻留微细沉淀的致密滤纸（即

慢速定量滤纸）。

（7）滤膜：孔径为0.45um。

（8）熔结玻璃用竭G4,约30ml。

试剂

（1）1+1盐酸。

（2）100g/L氯化钢溶液：将100±lg二水合氯化钢（BaCb-2H20）溶于约

800nli水中，加热有助于溶解，冷却并稀释至1L。此溶液能长期保持稳定，1ml可沉

淀约40mgSO,2o

（3）0.1%甲基红指示液。

（4）硝酸银溶液（约O.lmol/L）：将0.17g硝酸银溶解于80ml水中,加

0.1ml硝酸，稀释至100口1。贮存于棕色试剂瓶中，避光保留，长期稳定。

（5）无水碳酸钠。

(6)1+1氨水。

步骤

1.沉淀

移取适量经0.45um滤膜过滤H勺水样（测可溶性琉酸盐）置于500ml烧杯中，力口2

滴甲基红指示液，用盐酸或氨水调至试液呈橙黄色，再加21nl盐酸，然后补加水使

试液的总体积约为200ml,加热煮沸5min（此时若试液出现不溶物，应过滤后再进

行沉淀）。缓慢加入约10nd热的氯化钢溶液，直到不再出现沉淀，再过量2ml。继

续煮沸20min,放置过夜，或在50—60℃下保持6h。

2.过滤

用已经恒重过的烧结玻璃用烟G4过滤沉淀。用带橡皮头的玻璃棒将烧杯中的沉

淀完全转移到增竭中去，用热水少许多次地洗涤沉淀直到没有氯离子为止。

在含约5ml硝酸银溶液的小烧杯中检查洗涤过程中氯化物。搜集约5ml的过滤洗

涤水，假如没有沉淀生成或者不变浑浊，即表明沉淀中己不含氯离子。

还应检查过滤地埸下侧H勺边缘上有无氯离子。

3.干燥和称重

取下珀烟并在105±2℃干燥大概1—2h。然后将卅烟放在干燥器中，冷却至室

温后，称重。再将卅埸放在烘箱中干燥lOmin,冷却，称重，直到前后两次日勺重量

差，不不小于0.0002g为止。

计算

2-

S04(mg/L)=mXO.4115X1000/V

式中，in---从试样中沉淀出来的硫酸钢质量（nig）；

V——试液的体积（ml）；

0.4115——BaSCh重量换算为SO：的系数。

要得到试样中硫酸盐的总浓度（即可溶以及不可溶态的），可将不溶物中H勺硫

酸盐加上可溶态硫酸盐即得。

注意事项

（1）使用过时烧结玻璃坨烟日勺清洗，可用每升含8gN&-EDTA和25nli乙醇胺

口勺水溶液将用烟浸泡一夜，然后将用烟在抽滤状况下用水充足洗涤。

（2）用少许无灰滤纸的纸浆与硫酸钢混合，能改善过滤并防止沉淀产生蠕

升现象。在此种状况下，应将过滤并洗涤好的沉淀放在粕地竭中，在800℃灼烧

lh,放在干燥器中冷却，称至恒重。

悬浮物（SS）时测定

1测定原理

悬浮固体系指剩留在滤料上并于103-105C烘至恒重H勺固体。测定的措施是将

水样通过滤料后，烘干固体残留物及滤料，将所称重量减去滤料重量，即为悬浮固

体（非过滤性残渣）。

2仪器

1、烘箱

2、分析天平

3、干燥器

4、孔径为0.45pm漉膜及对应的滤器或中速滤线。

5、玻璃漏斗

6^内径为30-50mm称量瓶

3测定环节

1、将滤纸放在称量瓶中，打开瓶盖，在103-105C烘干2