大单元五　第十五章　热点强化12　有机物转化与反应机理综合

热点强化12有机物转化与反应机理综合1.(2025·浙江6月选考，14)传统方法中，制备化合物c常用到NaCN。某课题组提出了一种避免使用NaCN的方法，机理如图所示(L表示配体，0、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ表示价态)。下列说法不正确的是()A.化合物b是NaCN的替代品B.是该过程产生的副产物C.M可能是R3SiBr和H+D.整个过程中，含镍化合物发生了2次氧化反应答案C解析根据反应机理图可知，由化合物b制备目标产物c，化合物b替代NaCN提供氰基，A正确；反应过程中有自由基生成，自由基相结合可生成副产物，B正确；LNiⅠ—Br与R3SiH反应生成LNi0与M，其中Ni元素化合价降低1价，则氢元素化合价由-1价升高到0价，没有H+生成，C错误；整个过程中，含镍化合物化合价升高2次，发生了2次氧化反应，D正确。2.(2025·浙江1月选考，14)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物，该反应的主要途径如下：下列说法不正确的是()A.H+为该反应的催化剂B.化合物A的一溴代物有7种C.步骤Ⅲ，苯基迁移能力强于甲基D.化合物E可发生氧化、加成和取代反应答案B解析由图可知，H+在步骤Ⅰ中作反应物，在步骤Ⅳ中为生成物，因此H+是反应的催化剂，A正确；化合物A的一溴代物有6种，分别是、、、、、，B错误；由步骤Ⅲ可知C转化为D，苯基发生了迁移，甲基没有迁移，说明苯基的迁移能力强于甲基，C正确；化合物E中有酚羟基，可以发生氧化反应，苯环可以发生加成反应和取代反应，D正确。3.(2022·浙江1月选考，24)某课题组设计一种固定CO2的方法，原理如图。下列说法不正确的是()A.反应原料中的原子100%转化为产物B.该过程在化合物X和I-催化下完成C.该过程仅涉及加成反应D.若原料用，则产物为答案C解析通过图示可知，二氧化碳和反应生成，没有其他物质生成，反应原料中的原子100%转化为产物，A正确；通过图示可知，X和I-在反应过程中是该反应的催化剂，B正确；在该循环过程的最后一步中形成五元环的时候反应类型为取代反应，C错误；分析该反应流程可知，通过该历程可以把三元环转化为五元环，故若原料用，则产物为，D正确。4.(2025·浙江省9+1高中联盟期中)乙烯与溴单质加成反应的反应机理如图所示。下列有关说法不正确的是()A.溴鎓离子中溴原子的杂化方式为sp3B.碳碳双键处电子云密度更大，比单键更容易与正电性的微粒发生反应C.相同条件下乙烯分别与溴的CCl4溶液和溴水反应，速率：前者>后者D.乙烯与溴水反应的产物可能包含答案C解析溴鎓离子中溴原子的价层电子对数为4，则杂化方式为sp3，A项正确；碳碳双键处电子云密度大，更容易与正电性的Br发生反应，B项正确；H2O为极性分子，CCl4为非极性分子，H2O更容易诱导增强Br2的极性，加速生成溴鎓离子，反应速率：前者<后者，C项错误；溴水中存在HBrO分子，与乙烯可发生加成反应，生成，D项正确。5.(2024·金华模拟)已知基元反应的速率符合质量作用定律，如基元反应：H2+2I→2HI，v=kc(H2)·c2(I)(k为速率常数)。卤代烃RX发生水解反应有两种历程，能量变化如图所示，下列说法不正确的是()A.若RX的水解速率v=kc(RX)·c(OH-)，则反应按历程1进行B.调节NaOH溶液的浓度，观察分层现象消失的用时变化，可确定RX的水解历程C.相同条件下，按反应历程2，碘代烷(CH3)D.取水解液，加AgNO3溶液，根据沉淀颜色可判断卤代烃RX中的卤素原子答案D解析基元反应的速率符合质量作用定律，若RX的水解速率v=kc(RX)·c(OH-)，即反应为基元反应，图中历程1为基元反应，故A正确；分层现象消失即水解完毕，历程2的第一步反应为决速步，几乎不受OH-浓度影响，第二步反应受OH-浓度影响但反应速率快，历程2受OH-浓度影响较小；历程1受OH-浓度影响较大，调节NaOH溶液的浓度，观察分层现象消失的用时变化，可确定RX的水解历程，故B正确；I原子半径大于Cl，即C—I键长大于C—Cl，C—Cl键能更大，即相同条件下，按反应历程2，碘代烷(CH3)3CI水解速率要快于氯代烷(CH3)3CCl，故C正确；取水解液，加入稀硝酸酸化，中和6.烯烃可与卤素发生加成反应，涉及环正离子中间体，历程如下：已知：①反应机理表明，此反应是分两步的加成反应，卤素离子从背面进攻。②反应中，能否形成环正离子与卤素电负性、半径相关。下列说法不正确的是()A.若顺⁃2⁃丁烯与Br2单质发生加成反应，所生成的产物是一对对映异构体B.乙烯与溴水反应，产物存在BrCH2CH2OHC.烯烃与HOCl的加成也可能通过环正离子机理进行D.此加成过程，顺式产物与反式产物含量相当答案D解析顺⁃2⁃丁烯与Br2单质发生加成反应，生成的产物中有手性碳原子，故是一对对映异构体，故A正确；HOCl也会变为带正电荷的卤素离子和带负电荷的氢氧根离子，故烯烃与HOCl的加成也可能通过环正离子机理进行，故C正确；由于加成过程中第一步是慢反应，第二步是快反应，故反式产物比顺式产物多，故D错误。7.(2025·温州一模)某课题组开发了一种新型光驱动铁催化的脱羧氢化方法。其中一个反应的机理如图所示(Ⅱ、Ⅲ表示价态)。下列说法不正确的是()A.总反应的方程式为+CO2↑B.中间体b→c的过程中，光照驱动了e-转移C.采用代替更容易产生H·D.该过程中的副产物有等答案C解析由反应机理图可知a为反应物，CO2和为生成物，在光照、二价铁和作催化剂作用下，总反应的方程式为+CO2↑，A正确；在光照的驱动下，中间体b→c的过程伴随着电子的转移，B正确；与S—H相比，O—H的键长较短，键能较大，更稳定，更难断裂得到H·，C错误；d作为反应中间体，其在后续反应中极有可能发生反应生成副产物，D正确。8.(2025·浙江模拟预测)化合物A在250℃下可转变为化合物D，该反应被认为是经过如下途径完成的：已知：①②化合物A在250℃下为液态，反应结束冷却至常温后凝固。下列说法不正确的是()A.化合物A中碳原子只有一种杂化方式B.反应在非密闭容器中进行，推测B→C的转化可逆C.四元环不稳定，能量较高，有利于C→D的转化D.使用进行反应，只得到了，说明上述机理是错误的答案B解析化合物A中碳原子均为sp2杂化，A项正确；根据B→C转化原理，