燃香烟雾中16种多环芳烃含量的测定-热脱附-气相色谱-质谱法

ICS75.160.10T/JMZJXH003—2020燃香烟雾中16种多环芳烃含量的测定—热脱附/气相色谱-质谱法Determinationof16PolycyclicAromaticHydrocarbonsintheSmokefromIncenseBurning—ThermalDesorption/GasChromatography-MassSpectrometry(征求意见稿)2020-**-**发布2020-**-**实施江门市质量检验协会   发布T/JMZJXH003—2020前  言本标准按GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》进行编写。本标准由江门市质量检验协会提出。本标准起草单位：广东省江门市质量计量监督检测所、江门市新会区双水镇小冈香业联合会、江门市新会区双水镇发兴祥香行、江门市新会区双水镇新鸿发香行、江门市质量检验协会。本标准主要起草人：温永汉、余国枢、黄国清、黄雨锟、区棋铭、朱国军、陈颂伟、徐宇盛、曾志华、黄焯兴、杨国荣。本标准发布日期：2020年**月**日1范围本标准规定了采用热脱附/气相色谱-质谱法测定燃香烟雾中16种多环芳烃的含量；本标准适用于燃香烟雾中16种多环芳烃的含量的测定。2原理粉碎后的燃香样品在1.8m×1.8m×1.8m的空间内燃烧，烟雾通过采样泵吸收富集到装有Tenax-TA填料的热脱附管，用TD/GC-MS在选择离子（SIM）模式下进行检测，外标法定量。3仪器及试剂3.1气相色谱质谱联用仪；3.2热脱附仪；3.3气体采样泵；3.4热脱附管：Tenax-TA或其他等效吸附剂；3.5高速万能粉碎机；3.6热脱附管加标装置；3.7标准分样筛：80目/英寸；3.8电子分析天平；3.9乙腈：色谱纯；3.10载气：氦气，纯度≥99.999%；3.1116种多环芳烃标准溶液：1mL，溶剂为乙腈，质量浓度为200μg/mL；3.1216种多环芳烃标准储备液：10mg/L，吸取上述标准溶液0.5ml转移至10mL的容量瓶中，用乙腈稀释定容，摇匀后避光冷藏保存。4检验步骤4.1样品处理热脱附管在采样前于300℃老化30min,以除去杂质。将20g样品用粉碎机粉碎（竹枝香需先去掉竹芯）后过80目/英寸标准分样筛，将样品充分摇匀后，称取试样0.60±0.02g于铝盖中，放置在1.8m×1.8m×1.8m的密闭玻璃方箱内，将样品点燃后打开采样泵用热吸附管采集，采集时关闭门窗，采集时间：40min，流量为0.5L/min，共采集20L烟雾于吸附管内。每次在对样品采集之前，按与样品同样的方式采空白样进行分析。4.2标准工作溶液的配置16种多环芳烃标准工作溶液：分别吸取0.05，0.1，0.2，0.5，1.0mL上述多环芳烃标准储备液于10mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成浓度为0.05，0.1，0.2，0.5，1.0mg/L的标准工作溶液。设置热脱附管加标装置的氮气或其他惰性气体流量为100mL/min，用微量注射器移取1uL上述标准工作溶液注射到热脱附管内，保持1min，迅速拔下注射器，制成16种多环芳烃含量分别为0.05ng、0.1ng、0.2ng、0.5ng、1.0ng的标准热吸附管。4.3仪器条件参考热脱附条件：以高纯氦气为载气，流速为60mL/min；阀温度270℃；冷阱温度：-10℃；热脱附管加热温度为300℃，解吸5min；接口温度270℃；热脱附温度为280℃；传输线温度250℃。参考气相色谱-质谱条件：色谱柱：Rxi-1ms石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），或相当者；升温程序：50℃保持0min，以10℃／min升温至150℃保持3min，再以7℃／min升至280℃，保持10min；柱流量：1.0mL/min；进样方式：分流进样，分流比5:1；电离方式：电子轰击源(EI)；离子源温度：230℃；溶剂延迟：5min；监测方式：选择离子扫描模式（SIM）。4.4热脱附/气相色谱-质谱定性定量分析按上述热脱附/气相色谱-质谱条件测定标准热脱附管和样品热脱附管，根据色谱峰的保留时间并参见附录A多环芳烃的定性离子进行定性分析；参见附录A中定量离子，用外标法进行定量分析。多环芳烃典型热脱附/气相色谱-质谱图参见附录B。4.5空白试验采集空白试样，在相同的仪器条件下进行测定。5结果计算16种多环芳烃的含量（ug/m3）计算：X=式中：X——燃香烟雾中多环芳烃的含量，单位ug/m3；C——从工作曲线计算出燃香烟雾中多环芳烃的浓度，单位ng；C0——空白试样中多环芳烃的浓度，单位ng；V——吸收燃香烟雾体积(20L)，单位m3；计算结果以多环芳烃的平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。6方法检出限本标准的方法检测限详见下表。方法检出限化合物名称检出限ng/m3萘0.11苊烯0.46苊0.38芴0.56菲0.26蒽0.65荧蒽0.07芘0.23苯并(a)蒽0.07䓛0.06苯并(b)荧蒽0.09苯并(k)荧蒽0.08苯并(a)芘0.23茚并(1,2,3-c,d)芘0.68二苯并(a,h)蒽1.10苯并(g,h,i)芘0.817回收率和精密度在添加浓度0.05mg/L～1.0mg/L的范围内，平均回收率在89.2%～100.7%之间，相对标准偏差在1.7%～5.0%之间。8允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。

（资料性附录）

16种多环芳烃的质谱参数16种多环芳烃的质谱参数序号化合物名称保留时间定量离子定性离子1萘8.10128127，1292苊烯12.03152151，1503苊12.75153154，1524芴14.86166165，1635菲18.50178176，1796蒽18.69178176，1797荧蒽22.87202200，2038芘23.56202200，2019苯并(a)蒽27.80228226，22910䓛27.89228226，22911苯并(b)荧蒽31.24252250，25312苯并(k)荧蒽31.30252250，25313苯并(a)芘32.10252250，25314茚并(1,2,3-c,d)芘36.23276277，27415二苯并(a,h)蒽36.41278276，27916苯并(g,h,i)芘37.28276138，277

（资料性附录）

16种多环芳烃典型热脱附/气相色谱质谱TIC色谱图1——萘；2——苊烯；3——苊；4——芴；5——菲；6——蒽；7——荧蒽；8——芘；9——苯并(a)蒽；1