陶瓷片密封水嘴中57种挥发性有机物的测定-吹扫捕集气相色谱质谱法

Q/LB.□XXXXX-XXXXT/JMBX—2022前言本标准按GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》进行编写。本标准由江门市质量检验协会提出。本标准起草单位：广东省江门市质量计量监督检测所、广东华艺卫浴实业有限公司、江门市质量检验协会。本标准主要起草人：温永汉、黄雨锟、余国枢、黄国清、黎强科、苏子行、陈忆霞、高绮倩、谭燕虹。范围本标准规定了采用吹扫捕集气相色谱—质谱法测定陶瓷片密封水嘴中57种挥发性有机物的含量。本标准适用于陶瓷片密封水嘴中57种挥发性有机物含量的测定。原理样品经模拟浸泡液充分浸泡提取样品中残留的挥发性有机物，用配有吹扫捕集的气相色谱-质谱联用仪测定，外标法定量。仪器及试剂气相色谱-质谱联用仪；超纯水机；高纯氮气（99.999%）；气高纯氦气（99.999%）；含氯常备液（0.025mol/L）：取7.3mL次氯酸钠溶液（分析纯），用纯水稀释至200mL，贮存于密闭带塞的棕色瓶中，避光保存。碳酸氢钠溶液（0.4mol/L）：将33.6g无水碳酸氢钠溶解于纯水中，并用纯水稀释至1L，摇匀。试验用浸泡液：配制1L浸泡液：取25mL0.4mol/L碳酸氢钠溶液、适量含氯常备溶液，用纯水稀释至1L，用0.1mol/L盐酸调整pH值，使溶液的pH为（8.0±0.5）；碱度（以CaCO3）为（500±25）mg/L；无机碳为（122±5）mg/L；余氯为（2±0.5）mg/L。除另有规定外，试剂均为分析纯；环氧氯丙烷标准品：2000mg/L，CAS编号：106-89-8；56种挥发性有机物标准品（2000mg/L）：氯乙烯、1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、反式-1,2-二氯乙烯、1,1-二氯乙烷、氯丁二、（2-氯-1,3-丁二烯）、順式-1,2-二氯乙烯、2,2-二氯丙烷、溴氯甲烷、氯仿（三氯甲烷）、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯丙烯、苯、四氯化碳、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、二溴甲烷、一溴二氯甲烷、环氧氯丙烷、顺-1,3-二氯丙烯、甲苯、反-1,3-二氯-1-丙烯、1,1,2-三氯乙烷、1,3-二氯丙烷、二溴一氯甲烷、1,2-二溴乙烷、四氯乙烯、氯苯、1,1,1,2-四氯乙烷、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、溴仿（三溴甲烷）、苯乙烯、邻-二甲苯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,2,3-三氯丙烷、异丙基苯、溴苯、2-氯甲苯、丙基苯、4-氯甲苯、1,3,5-三甲苯、叔丁基苯、1,2,4-三甲苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、仲丁基苯、对-异丙基甲苯、1,2-二氯苯、正丁基苯、1,2-二溴-3-氯丙烷、1,2,4-三氯苯、萘、1,2,3-三氯苯、六氯丁二烯；57种挥发性有机物标准储备液（200mg/L）：准确移取环氧氯丙烷标准品（2000mg/L）和56种挥发性有机物标准品（2000mg/L）各1.00mL至10mL容量瓶中，用甲醇稀释定容，摇匀后避光冷藏保存。57种挥发性有机物标准使用液（1mg/L）：准确移取57种挥发性有机物标准储备液（200mg/L）0.5mL至100mL容量瓶，用甲醇稀释定容，摇匀后避光冷藏保存。检验步骤样品处理用检验用水冲洗样品，将样品内腔冲洗干净。在室温下，用试验用的浸泡液冲洗样品。样品在（23±2）℃条件下进行浸泡。洗涤完样品及对样品进行稳定化后，用浸泡液充分浸泡样品内腔并记录每个样品所用浸泡液的体积。样品两端用聚四氟乙烯薄膜密封，收集经过24h浸泡的浸泡液。收集浸泡后的水样，每40mL样品加入25mg抗坏血酸除水样中残留的氯，然后小心加入两滴1+1的盐酸至每个40mL样品中，调节pH值小于2，4℃以下冰箱中。标准工作溶液的配置分别吸取0.5,1,2,5,10mL上述57种挥发性有机物标准使用液（1mg/L）于100mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度，配制成浓度为5,10,20,50,100μg/L的混合标准系列溶液，摇匀后供吹扫捕集/气相色谱—质谱联用仪分析。仪器条件吹扫捕集条件样品进样量：5mL；吹扫管温度：30℃；吹扫温度：35℃；吹扫流量：40mL/min；吹扫时间：11min；干吹扫时间：1min；预脱附温度：180℃；脱附温度：190℃；脱附时间：2min；烘烤温度：200℃，烘烤时间：6min。GC-MS检测条件色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；进样口温度：220℃；接口温度：250℃；离子源温度：230℃；柱流量：1.00mL/min；升温程序：35℃（保持10min），以4℃每分钟的速度升至120℃（保持4min），以100℃每分钟的速度升至220℃（保持1min）；进样方式：分流进样；进样时间：1.0min；电离方式：电子轰击源(EI)；监测方式：选择离子扫描模式（SIM），特征离子碎片见附录A。色谱测定按上述色谱条件测定标准工作曲线溶液（4.2）和样品待测液（4.1），以标准工作曲线溶液的质量浓度为横坐标（x），对应的色谱峰面积为纵坐标（y），绘制外标法标准曲线。从工作曲线算得样品浸泡液中57种挥发性有机物的含量。标准品色谱图详见附录B图A1。空白试验使用试验用浸泡液，除不浸泡样品外，与样品浸泡液处理过程一致，在相同的仪器条件下进行测定。结果计算挥发性有机物的含量（μg/L）进行计算：式中：X—标准化质量浓度，单位μg/L；ρ—从工作曲线计算出试样中挥发性有机物的质量浓度，单位μg/L；VL—试样用浸泡液的体积，单位L；VL1—标准化体积，单位L，此处规定为1L。计算结果以挥发性有机物的平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。方法检出限本标准的质谱参数和检出限详见附录A。回收率和精密度在添加浓度10mg/L～200mg/L的范围内，平均回收率在81.22%～99.96%之间，相对标准偏差在1.18%～5.35%之间。允许偏差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。

（资料性附录）质谱参数及离子碎片表峰号化合物名称保留时间/min定量离子/（m·z-1）定性离子/（m·z-1）线性相关系数r2检出限/（μg·L-1）RSD/%1氯乙烯1.67862640.9970.08013.721,1-二氯乙烯1.9399661,630.9930.03510.93二氯甲烷1.9988486,490.9960.0016.04反-1,2-二氯乙烯2.1269661,980.9920.0086.351,1-二氯乙烷2.2116365,830.9950.0035.66氯丁二烯2.29753880.9930.01613.47顺-1,2-二氯乙烯2.4259661,980.9930.0035.182,2-二氯丙烷2.4787741,970.9970.01019.19溴氯甲烷2.5112849,1300.9920.0036.510三氯甲烷2.518385,470.9960.0004.3111,1,1-三氯乙烷2.7939799,610.9930.01010.7121,2-二氯乙烷2.8356264,980.9980.0013.7131,1-二氯丙烯2.91575110,770.9920.01815.314四氯化碳2.985117119,1210.9930.0304.315苯2.9957877,510.9930.00117.416三氯乙烯3.61495130,1320.9910.00317.8171,2-二氯丙烷3.5716341,1120.9930.0034.918二溴甲烷3.6149395,1740.9940.0025.819一溴二氯甲烷3.7218385,1270.9950.0023.320环氧氯丙烷4.08357490.9910.01017.921顺-1,3-二氯丙烯4.5477539,770.9920.0033.922甲苯5.35391920.9920.0039.723反-1,3-二氯-1-丙烯5.3747539,770.9900.0034.5241,1,2-三氯乙烷5.5618397,850.9900.0058.2251,3-二氯丙烷6.0997641,780.9910.0028.126二溴一氯甲烷6.451129127,1310.9920.0075.7271,2-二溴乙烷6.947107109,1880.9900.0058.928四氯乙烯7.129166168,1290.9900.06017.329氯苯9.36311277,1140.9920.0059.6301,1,1,2-四氯乙烷9.725131133,1190.9920.0175.331乙苯10.6911060.9930.00514.432对-二甲苯11.213106910.9920.00715.633间-二甲苯11.213106910.9910.00715.634三溴甲烷12.093173175,2540.9920.0154.735苯乙烯12.6810478,1030.9910.00311.036邻-二甲苯12.787106910.9910.00712.9371,1,2,2-四氯乙烷14.30183131,850.9940.0037.9381,2,3-三氯丙烷14.71775110,770.9990.0029.739异丙基苯14.9151051200.9910.00518.840溴苯15.06915677,1580.9920.0079.0412-氯甲苯16.376911260.9930.00315.742丙基苯16.653911200.9930.00420.4434-氯甲苯16.739911260.9940.00315.6441,3,5-三甲苯17.5071051200.9920.1404.245叔丁基苯18.81311991,1340.9900.00619.8461,2,4-三甲苯18.8291051200.9930.00317.4471,3-二氯苯19.331146111,1480.9900.00415.048仲丁基苯19.7411051340.9930.00521.449对-异丙基甲苯20.499119134,910.9920.00521.3501,4-二氯苯20.808146111,1480.9920.00311.9511,2-二氯苯20.808146111,1480.9900.00311.952正丁基苯22.0249192,1340.9930.00522.5531,2-二溴-3-氯丙