第八讲-第三讲-盐类的水解

全局性掌控

本节内容是高考考查的重点与热点，主要考点有四个：一是水解方程式的书写；二是影响水解平衡的因素及水解的平衡移动；三是溶液中离子浓度大小的比较；四是盐类水解的应用．预计盐类水解的应用，特别是水解除杂、溶液的配制、指示剂的选择、物质的鉴别和推断等，与其他知识有机结合在一起考查学生各方面的能力和知识是今后高考命题的基本方向.选项式诊断诊断判断正误，在诊断一栏内打“√”或“×”×1.HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸．在0.1mol·L

－1

NaA溶液中，[Na＋]＞[A－]＞[H＋]＞[OH

－](2010·广东高考T12－A)×2.25℃，某物质的溶液pH＜7，该物质一定是酸或强酸弱碱盐(2010·天津高考T4－A)选项式诊断诊断判断正误，在诊断一栏内打“√”或“×”√3.0.1mol·L－1的碳酸钠溶液的pH大于0.1mol·L－1的醋酸钠溶液的pH(2010·上海高考T14－C)×4.25℃，pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)(2010·天津高考T4－D)一、盐类水解原理1．盐类水解的定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的

结合生成

的反应．H＋或OH－弱电解质2．实质盐电离出的离子(弱碱阳离子或弱酸阴离子)使水的电离平衡向

移动，

水的电离．3．特点可逆(酸碱中和的逆反应)、吸热．电离方向促进4．盐的水解(25℃时)规律强酸弱碱盐——水解，溶液呈

性，pH

7，如氯化铵溶液．强碱弱酸盐——水解，溶液呈

性，pH

7，如醋酸钠溶液．强酸强碱盐——不水解，溶液呈

性，pH

7，如氯化钠溶液．弱酸弱碱盐——水解程度大，溶液的酸碱性不作要求．＜＞中＝碱酸二、影响盐类水解的因素1．内因盐的组成．如NaCl不水解，CH3COONa能水解．2．外因①温度：盐类水解是吸热反应，升高温度，有利于水解向正反应方向进行．如向CH3COONa溶液中滴入酚酞呈浅红色，加热颜色变

，冷却后溶液颜色又变

．②浓度：溶液越稀，水解程度越

．③酸碱度：改变溶液的pH，可以抑制或促进水解．如在FeCl3溶液中加酸会抑制水解．深浅大FeCl3溶液加水稀释和加入少量FeCl3(s)时，水解平衡如何移动？水解程度及[H＋]如何变化？提示：加水稀释：平衡右移，水解程度增大，[H＋]减小；加少量FeCl3(s)：开始时平衡右移，但水解程度减小，[H＋]增大．三、盐类水解离子方程式的书写1．盐的水解一般是

的，反应是可逆的，故书写盐类水解反应的离子方程式时一般用“

”，水解生成的难溶物及气体，一般不标“↓”或“↑”，如NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，但发生完全水解的例外，如FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl及Al3＋＋3[Al(OH)4]－===4Al(OH)3↓.微弱2．多元弱酸盐的水解是分步进行的，且以第一步为主，但不能把各步合并．如Na2S溶液中S2－水解的离子方程式为

，

.3．多元弱碱盐的水解只写总的水解方程式，如Al3＋＋3H2O

.S2－＋H2OHS－＋OH－HS－＋H2OH2S＋OH－Al(OH)3＋3H＋四、盐类水解的应用1．利用水解

制Fe(OH)3胶体；明矾净水；泡沫灭火器原理；纯碱溶液能去污；NH4Cl溶液能除锈等．饱和FeCl3溶液2．抑制水解FeCl3、SnCl2、FeSO4等配制时加

或在

中溶解；在

中使MgCl2·6H2O脱水制无水MgCl2等．3．考虑水解分析盐溶液离子浓度、酸碱性；化肥混施(如铵态氮肥不宜与草木灰混合施用)；盐溶液浓缩蒸干等．HCl气流酸酸答案：D解析：一般盐类水解程度很小，所以通常不放出气体或生成沉淀，即A、C选项错；对于多元弱酸酸根离子应分步水解，B选项错，D选项正确．答案：D3．分别将0.1mol下列物质置于1L水中充分搅拌后，溶液中阴离子种类数最多的是 (

)A．CH3COOH B．Fe(OH)3C．Na3PO4

D．Na2O2答案：C答案：

B5．(2011·三亚高三模拟)已知同浓度酸的酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HClO.相同条件下，测得①NaHCO3

②CH3COONa

③NaClO三种稀溶液的pH相同，它们的物质的量浓度由大到小的顺序是(

)A．②①③ B．①②③C．③②① D．③①②解析：同浓度时，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HClO，则同浓度盐的水解程度：CH3COONa＜NaHCO3＜NaClO，溶液碱性：CH3COONa＜NaHCO3＜NaClO.当溶液的pH相等时，盐溶液的物质的浓度：CH3COONa＞NaHCO3＞NaClO.答案：A6．现有浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵、⑤醋酸铵、⑥硫酸铵、⑦硫酸氢铵、⑧氨水，请回答下列问题：(1)①、②、③、④四种溶液中由水电离出的H＋浓度由大到小的顺序是(填序号)_____________________．解析：

(1)①、②、③抑制水的电离，①中[H＋]＝0.2mol·L－1，②中[H＋]＜0.1mol·L－1，③中[OH－]＝0.1mol·L－1，④促进水的电离，故四种溶液中由水电离出的H＋浓度由大到小的顺序是④②③①.(2)NH4HSO4溶液中，H＋抑制NH水解，CH3COONH4溶液中，CH3COO－促进NH的水解，NH3·H2O是弱电解质，电离产生极少的NH，故四种溶液中NH浓度由大到小的顺序为⑦④⑤⑧.

[师之说][答案]

C[学之用]1．(2011·潍坊模拟)有四种物质的量浓度相等、且都由一价阳离子A＋和B＋及一价阴离子X－和Y－组成的盐溶液，据测定常温下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH＞7，BX溶液的pH＜7.由此判断不水解的盐是(

)A．BX

B．AXC．AY D．BY.解析：AY溶液的pH＞7，说明A为强碱弱酸盐，BX溶液的pH＜7，说明BX为强酸弱碱盐，则AX为强酸强碱盐，不能发生水解，B对．答案：B2．(2011·巢湖模拟)有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与Na2CO3

②CH3COONa与NaCl

③CH3COONa与NaOH④CH3COONa与HCl.c(CH3COO－)排序正确的是(

)A．③＞①＞②＞④ B．③＞②＞①＞④C．④＞②＞①＞③ D．④＞②＞③＞①答案：A[师之说][例2]下面提到的问题中，与盐的水解有关的是(

)①明矾和FeCl3可作净水剂.②为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸.③实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释.④NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂.⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞.⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂.⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气.⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草木灰与铵态氮肥不能混合施用.⑨比较NH4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性．A.①④⑦

B.②⑤⑧C.③⑥⑨ D.全部[答案]

D答案：D解析：

Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液的反应是水解相互促进的反应，且进行得很彻底，写方程式时用“===”，气体要标“↑”、沉淀要标“↓”．Al2(SO4)3水解产生的H＋会腐蚀铁筒．比较Al2(SO4)3分别与Na2CO3、NaHCO3反应的方程式可知，消耗等物质的量的Al2(SO4)3时，Na2CO3产生CO2的量较少，且反应的速率较慢．

[师之说]

判断溶液中离子浓度的大小常用方法：“一个比较”“两个微弱”“三个守恒”．1．“一个比较”比较同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力．(1)根据题中所给信息，如果是电离能力大于水解能力，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－水解的程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性．(2)根据题中所给信息，如果是水解能力大于电离能力，如HClO的电离程度小于ClO－水解的程度，则等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性．(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力的相对强弱．如NaHCO3，HCO的水解大于电离，故溶液显碱性．-3[答案]

C电解质溶液[学之用]5．(2010·广东高考)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸．在0.1mol·L－1

NaA溶液中，离子浓度关系正确的是(

)A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)解析：HA为一元弱酸，则NaA为强碱弱酸盐，溶液由于A－的水解显碱性，离子浓度大小为：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项错误，B项错误；根据溶液中电荷守恒，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，C项错误，D项正确．答案：D6．(2009·安徽高考)向体积为Va的0.05mol·L－1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L－1KOH溶液，下列关系错误的是(

)A．Va>Vb时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)>c(K＋)B．Va＝Vb时：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)C．Va<Vb时：c(CH3COO－)>c(K＋)>c(OH－)>c(H＋)D．Va与Vb任意比时：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)解析：CH3COOH＋KOH===CH3COOK＋H2O，Va>Vb