热点13-有机化学基础(选做题)(解析版)

2020年高考化学命题热点提分训练13——有机化学基础(选做题)(解析版)

1、(2019年全国I卷)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A中的官能团名称是。

(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的

手性碳__________

(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式。(不考虑立体异构,

只需写出3个)

(4)反应④所需的试剂和条件是

(S)⑤的反应类型是.

(6)写出F到G的反应方程式o

00

(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeHzCOOCzHs)制备小丫八、。口的合成路线(无机试剂

6Hs

任选)。

【答案】(1)羟基

（4）C2HsOH/浓H2so外加热

（5）取代反应

Br2

C6H5cH3—C6H5CH2Br

(7)光照

1)C2HsONa/C2H5OHCH3coeHCOOGH5II914、△.CHjCOCHCOOH

CH3COC»2COOC2H5

CH22)1

2)CHCHBrCH2

652cjis'F

C6»5

【解析】A为醇，高镒酸钾氧化A生成酮（B）；B与甲醛在碱溶液中发生加成反应生成C,C

与酸性高锦酸钾反应生成D：、入COOH观察E的结构简式知，D与乙醇在浓硫酸、COOH加热条件下反

应生成E,E在一定条件下引入丙基生成F,F水解并

酸化生成G。结合E、G的结构简式可知，F为1^0

IC（XX：H2CH3

（1）A中的官能团为羟基。（2）根据手性碳原子定义，B中一CH2一上没有手性碳，C=0上没有手性碳，故

B分子中只有2个手性碳原子。（3）B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己

烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被一CHEHO取代。（4）反应④所需的试剂和条

件是乙醉/浓硫酸、加热。（5）反应⑤中，CH：1cHzCH：Br与E发生取代反应。（6）F在碱溶液中水解生成拨

酸盐，再酸化得到G。

2、（2019年全国H卷）环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛

应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：

F

已知以下信息:

回答下列问题：

Cl)A是一种烯/至，化学名称为.C中官能团的名称为、.

(2)rflB生成C的反应类型为o

(3)由C生成D的反应方程式为o

(4)E的结构简式为0

(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式

①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3：2：1。

(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的总质量

为765g,则G的〃值理论上应等于。

【答案】(1).丙烯(2).氯原子(3).羟基(4).加成反应(5).

OH

NaOH+NaCliH/O或

回答卜.列问题：

（I）A的化学名称为。

（2）/^^COOH中的官能团名称是

（3）反应③的类型为,W的分子式为.

（4）不同条件对反应④产率的影响见下表：

实验碱溶剂催化剂产率/%

22.3

1KOHDMFPd(OAc)2

2

K2CO3DMFPd(OAc)210.5

3Et3NDMFPd(OAc)212.4

4六氢毗咤31.2

DMFPd(OAc)2

5六氢叱咤DMAPd(OAc)238.6

6六氢毗咤NMPPd(OAc)224.5

上述实验探究了和对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究等对反应产率

的影响。

（5）X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式_________________。

①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6：2：1；③1mol的X与足量金属Na反应可生成2g

H2O

（6）利用Heck反应，由苯和澳乙烷为原料制备,写出合成路线。（无

机试剂任选）

【答案】（I）.间苯二酚（1,3-苯二酚）（2）.竣基、碳碳双键（3）.取代反应（4）.。m2。4（5）.

II

不同碱（6）.不同溶剂（7）.不同催化剂（或温度等）（8）.（5）戈，［

Cl

(9).

【解析】(1)A物质所含官能团是两个酚羟基，且笨环上有两个是间位的取代基，那物质的命名就是间第二

酚或1,3-苯二酚;

(2)物质中含有的官能团是碳碳双键和竣基

(3)D物质到E物质没有双键的消失，且在O原子处增加了氢原子，没有双键参与反应所以属于取代反应,

W物质中可以轻松数出共有14个C原子，4个氯原子，氢原子的个数可以通过不饱和度来推断出，14个碳

的烷应该有30个氢，现在该分子有9个不饱和度，其中一个苯环4个，一个双键I个，一个不饱和度少2

个氢，所以30-9X2=12,因此有12个氢原子，即分子式为Ci4Hl2。4。

(4)可以从表格中寻找溶剂一样的实验、碱一样的实验发现得出：实验1,2,3探究了不同碱对反应的影

响；实验4,5,6探究了不同溶剂对反应的影响，最后只剩下不同催化剂对实验的影响。

(5)D的分子式为：QH9O2L要求含苯环，那支链最多含两个C,且ImoIX与足量Na反应可生成2g氢

气，那就证明有两个酚羟基或醉羟基，又有三种不同环境的氢6:2:1,那一定是有两个甲基和两个酚羟基，

I】

因为醇羟基没有6个相同环境的氢，则符合条件的有机物结构简式为戈)H<^xbC)H

(6)由题意中的heck反应可知需要一个反应物中含双建，一个反应物中含I；从苯出发可以经过溟乙烷和

溟化铁的反应制得乙苯，乙苯在乙基上通过烷点的取代反应引入氯原子，卤代煌在氢氧化钠醇溶液中发生

消去反应产生双键，得到苯乙烯；可以仿照反应①通过相同条件在苯环上引入一个碘原子，因此合成路线

4、化合物I具有贝类足丝蛋白的功能，可广泛用于表面化学、生物医学、海洋工程、日化用品等领域。其合成

路线如下：

0

回答下列问题：

(1)1中含氧官能团的名称为0

(2)由B生成C的化学方程式为,

(3)由E和F反应生成D的反应类型为,由G和H反应生成I的反应类型为.

(4)仅以D为单体合成高分子化合物的化学方程式为0

(5)X是I的同分异构体，能发生银镜反应，能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不

同化学环境的氢，峰面积比为6：2：I：写出两种符合要求的X的结构简式。

—|-CH^-CH-]-

⑹参照本题信息，试写出以1-丁饰为原料制取1■।Jn的合成路线流程图(无机原料任选)

CH(OH)CHs

NaQH

合成路线流程图示例如下：H2C=CH2-^-*CH3CH2Br^CHjCH2OH

【答案】(1)羟基、酯基。(2)/X/Br*210H.NaBf(3)加成反应；取代

反应。(4)。

XaOHH

(6)CH2=CHC1I2CH＞、，。CH2=CHCHBrCH;1-°^CIl.=CHCH(OH)Ch体化ITc%-p七。

土•△CH(OH)CH3

【解析】(1)根据有机物I的结构简式可知，其含氧官能团羟基、酯基；

(2)根据有机物C发生氧化反应变为竣酸，结合有机物D的分子式可知，D的结构简式为CHzXH-COOH,有机

物(:是澳代燃发生取代反应产生，因此有机物C为醉，结构简式为CH2=CH-CH20H,所以有机物B结构简式为

CH户CH-CH二Br,因此由B生成C的反应为取代反应，化学方程式为

♦NiOHf♦N«Br;

(3)有机物E为乙焕，与甲酸发生加成反应生成(D)CH?:CH-COOH；根据有机物I的结构简式可知，由G和

H反应生成【的反应类型为取代反应;

(4)根据以上分析可知，有机物D的结构简式为(UXHYOOH,可以发生加聚反应，生成高分子，化学方程

OM;(5)有机物I结构简式为jS〉”，x是1的同分异构体，能发生

式为。^r——mJ

银镜反应，含有醛基；能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,含有竣基；其核磁共振氢谱显示有4种不同化

学环境的氢，峰面枳比为6：2：1：1,可知结构中含有2个甲基，且为对称结构；因此符合要求的X的结

构简式:

⑹根据大『愿弧可知，形成该有机物的单体为CH2=CH-CH(0H)CH3；CH2=CHCH2cH3与0g。在加热条件

下发生取代反应生成下尸CHCHBrCh然后该有机物发生水解生成CH2=CHCH(0H)CH3,CH2KHeH(0H)CH3发生加

聚生成高分子：合成流程如下：CHMHCHzCHj-TCkCHCHBrCH：：笠4CH2=CHCH(0H)CH：,FL黑烹

CHCHCOOH

5、有机物是•种重要的有机合成中间体，其合成路线如下:

CH20HCH20H

A

GH8FeBr30光照

①②

OH

CH=CHCOOH

HI三•银氨溶液

rG

©~ii.H+

⑧

OH

OCH3

已知：①B的核磁共振氢谱有三个吸收峰:

H

：

@-CHO+HCC—HNaOH/HzO—CH=C—C-H+H0

△

IIO

(1)B的名称为.

(2)反应⑤的反应类型为.。G的结构简式为.

(3)在合成路线中设计⑤和⑨两步反应的目的是

(4)反应⑥的化学方程式为.

(5)F与银氨溶液反应的化学方程式为.

CH=CHCOOII

的同分异构体，满足下列条件的M的结构有种。

a.属于芳香族化合物b.1molM与足量NaHCCh溶液反应能生成2moic02

任写一种核磁共振氢谱有4组峰的M的结构简式o

(7)参照上述合成路线，以乙醉为原料(具他无机试剂任选)，设计制备正丁醇的合成路线。

【答案】(1)对澳甲苯或4一澳甲苯(I分)

⑵取代反应(1分)%(2分)

(3)保护酚羟基(I分)

5：。“CHO

OC111,CuTOCH,,..

(4)2OCH,+o2—^->2OCH,+2H2O(2分)

CHCJKXXJNH

CH=CHCHO

输OCIL

0c

(5)Hi+2Ag(NH3)2OH+2Agl+3NH3+H2O(2分)

CH,

A

(6)10(2分)HOOCCOO1I

(7)CH3cHqH^^CH3cHoN^i^JOcH3cH=CHCHOf11r^^产3cH2cH2cH20H(3分，每步I分)

CHCHCOOH

CH,CH,ClCII.OHCH-CHCHO

1解——为4KOCH,

OH°”、F为ocF"、G为0cHs

(1)B的名称是对浜甲苯或4一漠甲苯。

CH-CHCOOH

(2)反应⑤的反应类型为取代反应；G的结构简式为&0兄

(3)在合成路线中设计⑤和⑨两步反应的目的是保护酚羚基在后续步骤中不被氧化。

CILOH

I211,0

(4)反应⑥的化学方程式为

CHCUCHO

(5)F与银氨溶液反应的化学方程式为<x^H，

CH-CHC(X)NH,

+2AgS+3、H>-HQ

(XH,

OCFI,

CH3

f8H2才、-COOH

八「CH^j-CH.COOH

(6)满足条件的M的同分异构体有-IOOH'50°”(邻、间、对位3和》&=>-COOH(甲基在1、2位置2种)、

COOH

HOOCQCOOH(甲基在1、2、3位置3种)、COOH,共⑴种；其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式

CH,

1CIL

HOOCCOOH

为HOOCCOOH或

⑺根据题干信息可知合成路线为CH3cH20H笠2CHUCHO”(!2野9°CH3cH=CHCHO催蒜;△

CH3CH2CH2CH2OH。

COOH的合成路线(部分反应条件

6、A(CsHj是基本有机化工原料。由A制备聚合物C和

略去)如图所示。

CH3

CHOH.CO,_.i.NaOH溶液/△

为(3|催化剂”四

ii.H*回

COOCH

0VriI3COOH

NaOH

CNa⑸溶液

CII2OII

△fO—I.NaOH

已知:+―ORON—

R—COOHo

回答下列问题:

(DA的名称是，B含有的官能团的名称是(写名称)。

(2)C的结构简式为,D-E的反应类型为

(3)E-F的化学方程式为.

(4)/、/中最多有个原了•共平面。

(5)B的同分异构体中，与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的共有种；其中核磁共振氢

谱为3组峰，且峰面积之比为6：1：1的是(写结构简式)。

(6)结合题给信息，以乙烯、为起始原料制备丙酸，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程

图示例：

0..CLCHQH

CH£H0催化和△CH£00H浓疏时A

CH3COOCH2CH3

【答案】(1)丙烯碳碳双键、酯基

CH3

-ECH—CHi

I

(2)COOH取代反应(或水解反应)

Z

HCCH20H

\/

Cl-C4-CH

、II

CHCH

⑶22

(4)10

HCOO-CH=C—CH3

(5)8CH3

HBrNaCNi.NaOH

(6)CH?=CH2催^△CH：£HBr——<H3cHeNCH3cHzcOOH

-ten—CHiECH—CH%

IIII

【解析】CII3COOCH3为，H3cH=CHCOOCHs的力口聚产物，则B为CH3cH=CHCOOCH」。CH3COOCH3

COOHCH20H

-ECH-CHiGfj,

水解后酸化生成聚合物C,故C为CH3COOH。根据已知信息及CH2OH,逆推可得G为CN,

CII2OII

由G逆推可知F为O,由已知反应及E-F的反应，可推知E为CH2=CHCH2OH,MI)为CH2=CHCH2C1。

结合A分别生成B、D的反应条件可推知，A为CH3cH=CH2。

(4)该分子中含有10个原子，根据乙烯结构特点，结合碳碳单键可以旋转，可知该分子中10个原子可能共

平面。(5)B的结构简式为CH£H=CHC()OCH：“B的同分异构体中，与B具有相同的官能团且能发生银镜反应,

说明其为含有碳碳双键的甲酸酯，符合条件的同分异构体有HCOOCH=CHCH2cH3、HCOOCH2cH=。£出、

HCCOCH2cH£H=CH八HCOOC(CHJ=CHCL、HCOOCH=C(CH)2、HCOOCH(CH.)CH=CH2.HCOOCHC：CHj=CH?、

HCCOC（CH2CH,（）=CH2,所以符合条件的有8种；其中核磁共振氢谱为3组峰，且峰面积之比为6：1：1的是

HCOO—CH=C—CH3

CH

3O（6）合成路线：C压=CH,和HBr发生加成反应生成CH：tCH2Br,CLCUBr和NaCN发生

取代反应生成CH3cHCH3cHzCN在碱性条件下发生水解反应，然后酸化得到CH3cHzCOOH。

7、缓释布洛芬是常用的解热镇痛药物，其一种合成路线如下:

Zn-Hg

韶川HC1。嗨-R

己知：①。一

YYOHo

R】-"°氐r-C-ORz

傕化剂w丸

偏剂

②R.C00R2+R30H_R£0()R3+&0H

（1）按照官能团分类，A所属的类别是______o

（2）反应①的化学方程式是_____。

（3）试剂X的结构简式是。

（4）F-G的反应类型是。

（5）11的结构简式是o

（6）反应②化学方程式是。

（7）缓释布洛芬能缓慢水解释放出布洛芬，请将下列方程式补充完整。

9H3

CH39H3年-CH2立+2n加一定条件

H30cH-CH2-\y-CH-COOCH2CH2OOC

（8）以丙烯为起始原料制备丙酮酸甲酯的合成路线如下，请补充完整（无机试剂

nsC-U-C-CXJHa

任选)。

Brz/CCU；cHiOH99

CH^CHCHa------------>

;mHTSOJAHJC-C-C一OCHo

CHy

【答案】(1).峻酸(2).H.C-C-C'OOII+2NaOHHcX<x)N?NaCl+2H20(3).Q)⑷.加成反应

产1凡yH1CH,CH.CH,+

H,C—(H—<H;—Q-<H—+H.lW—C(MXH;CH:OHH,C-<H-<H.-Q-4H-<(XKH.CH3XK'J-CH,一：'

CH.

CH.CH.|

(7).Iz-xI+nH0CHCH，0H--EC—C'H.i

〃H,C—CH—CFhYACH—COCH2

J7COOH

BrBrOHOH()()

、aOH「冰II(X/CuIIII(1/催化超

H<C—<H—<---------►H、C—CH—<'H：.H.C—<—<H----------•

(8).

()()

III

H.C—<—C—OH

【解析】(1)A的结构简式为(CH：LCHCOOH,含有官能团竣基，所以A属于竣酸；

(中

(2)反应①H,c-yY)oHfI,反应条件为NaOH醇溶液、加热，反应方程式为

IH;C-<—C(X)Na

CH,CH,

ImI

ILC—C—COOH+2Na()ll—«HC-C—C(X)Ns4-NaCI+211.()；

I△;

(3)根据推断X为苯，结构简式为。I；

CH,产_

(4)F-G为，1,”一八一H,C」HYHTQ」T”)CH“发生的是题给已知①的反应，发生的是段基的加

IIA-CH—<11'—\7=I

'OH

成反应；

CH、CH.

(5)由分析可知H的结构简式是：:

(HCH,CH,

IhC—CH—<II：—<II—IXNXH.+H.C-(—<(MXH;CH;OH

(6)反应②的化学方程式为；

CH,CILCH：

HI—CH—<•<H—<(MX-H：CH.<XX-C—CH.4CH.OH

(7)缓释布洛芬中含酯基，缓释布洛芬水解的方程式为

CH?CH,CH,CH,

9H3CH%£§-82±+2川1，0一定条件nll.C—<€11—+HCH:()H-£C—

H?C-CH-CH2-4>CH-COOC比CH200c----------------A-IMUI

(8)以丙烯为起始原料制备丙酮酸甲酯(“c2?­、”根据已给流程应由丙烯合成ClhCOCOOII,

HiC—G—U—(JGMi

对比丙烯与CH3coeOOH结构简式，由含碳碳双健的物质合成双官能团的物质，所以由丙烯与Br/CCL发生加

成反应生成CHEHBrCHzBr,CHSHBrCHBr发生水解反应生成CH3cH(OH)CH20H,CH3cH(OH)CH3H发生两步

BrIkOHOH()()

"催化"

।”口人4,〃小、tH.C—I'll—<H;w'"&H,C—Cfl—tIL上LH,C—!—tH•

氧化制得CH3coeOOH；合成路线为00AAAo

H,C—VV()U

8、端怏烧在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。2R—C三C-H竺=LR—C三C—C三C—R+H?

该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一

种合成路线：

CCIJCHJCECH

mCHjCHRC"l)NaN%Gkser反应-

①B②丫③；E

回答下列问题：

(1)B的结构简式为D的化学名称为_。

(2)①和③的反应类型分别为_、

(3)E的结构简式为_。用ImolE合成1,4一苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_mol。

(4)化合物(HC三c《}-c三CH)也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_。

(5)假设(4)生成Imol单一聚合度的G,若生成的G的总质量为1260g,则G的n值理论上应等于—。

(6)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3：1,写出其中3

种的结构简式_一。

(7)写出用2年基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线__。

【答案】(1).0-35(2).苯乙烘(3).取代反应(4).消去反应(5).

^^-cac-c=c-^^(6).4(7).nHC=C—C=CH-®^*H-{-C=C—C=C-JH+(n-l)H20

⑻.i。⑼•丁乂色:口中:心小(任意二种)(io).

CH2CH2OHCH=CH2CHBrCH2BrCECH

【解析】⑴B在光照下与3发生取代反应生成C,由C的结构简式，可知B为乙苯，结构简式为◎-CzH5;

D的名称为苯乙块:

(2)反应①为苯和CH3cH£1反应，苯环上的H原子被乙基取代，引入乙基，为取代反应；由C和D的结构可

知，C中脱去2分子的HC1,得到D,则反应③为消去反应；

(3)根据信息，2分子D发生Glas2r反应，得到E,结构简式为Q-c三c-cmImol碳碳三键完全

加成需要2mol氢气，现加成为1,4一苯基丁烷，则需要4moi氢气；

(4)根据信息，发生Claser反应时，C-H断裂，化合物发生缩聚反应时，将C-H断开，可以发生缩聚反应

得到高分子化合物，化学方程式为nue三c三CH•型迷*H-[-C=C-^^-C=C-JH+(n-l)H2；

(5)假设⑷生成Imol单一聚合度的G,若生成的G的总质量为1260g,链接的相对分子质量为124,Imol

单一聚合度的G,总质量为1260g,则有124Xn+2=1260,则n=10；

(6)C的分子式为C8Hsi2,F是C的同分异构体，其分子中只有与两种不同化学环境的氢，数目比为3:1,则

可知道F中含有2个处于对称位置的甲基和2个处于对称位置的C1原子，结构有

。勺。、5F/Oic

(7)苯乙醇先发生消去反应，得到苯乙烯，在与溟发生加成反应，得到卤代烧，再模仿C到D,得到苯乙焕;

CH2cH20HCH=CH2CHBfCHjBrr=CH

答案为©峻a—。器©。

9、抗凝药呵咻布芬的合成路线如下：

W阿布芬

H\H0

已知:NaCN»2

R—CNR-COOH

(1)反应①所用的试剂是0

(2)反应②的反应类型是。

(3)反应③的化学方程式是o

(4)J的结构简式是。

(5)反应物Na2s2。4的作用是o

(6)已知M的核磁共振氢谱有两个峰。K-N的化学方程式是。

(7)为减少口引喋布芬的不良反应，可用包衣材料附着在药品表面制成缓释微丸，使其有效成分缓嘤释放。制作

包衣材料的原料之一为聚维酮。

①下图为用添加不等量聚维酮的包衣材料制成的缓释微丸，在体内24小时的释放率。

024681012141618202224

时间/h

选月聚维酮用量的添加值（W）为10%,不选择5%和20%的理由是

②爽维酮的合成路线：环酯X（C4H6O2）比L中间体1n嬴T中间体2聚他*依次写出中间体

2,家情"

1、Y和中间体2的结构简式：_____________________________

【答案】（1）.HBr（2）.取代反应

（6）.0

（5）.将硝基还原为氨基

放不完全,20%的用量释放速率过快，10%时释放曲线较为平缓，且24小时释放完全

【解析】（1）经分析，①为A（乙烯）加成生成B（溟乙烷）的反应，所需试剂为HBr；

（2）②为C（甲苯）生成D（0二°）反应，则该反应为取代反应；

（3）反应③的化学方程式为C2H；#r+

(4)

coot-

(5)jry-i），则其作用是将硝基还原为氨基;

KJI

(6)经分析,M为|。，则K-N的化学方程式是J：人

（7）①观察图像，可以看山国的用量体内释放不完全，20新勺用量释放速率过快，10%时释放曲线较为平缓,

且24小时释放完全；

?°

②环晶X的结构简式为,0,根据题中K-N这一步，可以推出中间体1为.M；根据聚维酮的结构，可以

\/—f

推出中间体2为°，中间体2」今中间体1,则Y为HC三CH。

HC=CH2

10、艾司洛尔(I)是预防和治疗手术期心动过速的一种药物，某合成路线如下:

H

GHQC7H6。内卫C9H2

毗晚、笨肢雷尼镖/△

ADE

CHCHCOOCHJ

A22IzCHzCOOCH,

CHj—CHCHjCI

CHQH(CH,)cHNH;

训航GoH120J------------*、2

OCHidH-^Hj

H2CHCH2NHCH(CHJ)2

FGH

回答下列问题：

(1)A的结构简式为,D的化学名称为