水溶液中的离子平衡高三化学复习（3课时学案）-专题9

专题9水溶液中的离子平衡

【教师版】

A、高考真题赏析

(其它试题在后面的课时学案里)

1.以酚酸为指示剂，用0.1000mol•L的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的

二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数3随滴加NaOH溶液体积4OH的变化关系如

卜图所示。

cW-)

［比如A2-的分布系数：^(A2-)=]

2-

C(H2A)+C(HA-)+C(A)

下列叙述正确的是

A.曲线①代表仪H?A),曲线②代表b(HA-)

B.H2A溶液的浓度为0.2000mol•

C.HA的电离常数4=1.0X102

D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+«HA-)

【答案】C

【解析】

根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小，曲线②代表的特

了•的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加入40mI,Na0H

溶液时，溶液的pH在中性发生突变.且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH

时,pH约为1,说明H2A第-步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表6(HA)曲线②

代表6(,产)，根据反应2g011+1切\=附用+2H2。，。(胁)=普鬻等=0.100面。1儿，据此

分析作答。

A.根据分析，曲线①代表6(HA)曲线②代表8(A?)A错误;

B.当加入40.00mLN20H溶液时，溶液的pH发生突变.说明恰好完全反应.结合分析,

根据反应2NaOH+H2A=曲亦-2H2。，c(H2A)=里塔"警=0.1000mol/L,B错误；

ZXZO.OOniL

C.根据曲线当6(H?/)=8(A2-)时溶液的pH=2,则KT的电离平衡常数

左=逛2普殳&H+)=lxiO-2,C正确；

c(HA)

D.用酚用作指示剂,酚配变色的pH范围为8.2T0,终点时溶液呈碱性,dOH-)>c(H+),

溶液中的电荷守恒为dNa+)+dH+)=2dA2-)+dIW)+c(0E-),贝Uc(Na+)>2dA2')+6<HA-),D

错误；答案选C0

【点睛】本题的难点是判断112A的电离，根据pH的突变和粒子分你分数的变化确定112A

的电离方程式为H2A=『+竹HAW『+A2-；同时注意中是双纵坐标，左边纵坐标代表粒子分

布分数右边纵坐标代表pH,图像中6(HA-)=6(A2-)时溶液的pH#5,而是讯=2。

2.二氧化碳的过晟排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如卜.图所示。

卜.列叙述错误的是

A.海水酸化能引起HCO；浓度增大、CO；浓度减小

B.海水酸化能促进CaCO：,的溶解，导致珊瑚礁减少

C.C5能引起海水酸化，共原理为HCO,TT+CO：

D.使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境

【答案】C

【解析】

A.海水酸化，H'浓度增大，平衡H.+CO；wHCO3正向移动，CO；浓度减小，HCO,

浓度增大，A正确；

B.海水酸化，CO；浓度减小，导致CaCO3溶解平衡正向移动，促进rCaCO3溶解，导

致珊瑚礁减少,B正确;

+

C.C02引起海水酸化的原理为：C6+H熊H2c。3讨+HCO3,HCO3N+CO；,导致H

浓度增大，C错误；

D,使用太阳能、氢能等新能源，可以减少化石能源的燃烧，从而减少CO2的排放，减

弱海水酸化，从而改善珊瑚礁的生存环境，D正确；

答案选C。

3.常温又下列有关电解质溶液的说法错误的是

A.相同浓度的HOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，贝!]Ka(HCOOH)>Ka(HF)

B.相同浓度的CHsCOOH和CH3C00Na两溶液等体枳混合后pH约为4.7,则溶液中

c(CH.COO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

C.FeS溶于稀硫酸，而C11S不溶于稀疏酸，则Ksp(FeS)>K$p(CuS)

21

I).在ImolL“Na2s溶液中，c(Sj+c(HSj+c(H2S)=lmolE

【答案】A

【解析】

A.HC(X)Na和NaF的浓度相同，HCOONa溶液的pH较大，说明HCOO一的水解程度较大，

根据越弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即向:HC(X)II)vA；(HF),故A错误；

B.相同浓度的CH3COOH和CH3C00Na两溶液等体积混合后pH约为4.7,此时溶液呈酸性，

氢离子浓度大于氢氧根浓度，说明溶液中醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠

离子浓度，则溶液中dCEaCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(0『)，故B正确；

C.CuS的溶解度较小，将CuS投入到稀硫酸溶液中,CuS溶解平衡电离出的S2不足以

与H发生反应，而将FeS投入到稀硫酸后可以得到H2s气体，说明&p(FeS)>(p(CuS),故

C正确；

D.根据溶液中的物料守恒定律，1mol-L1Na2s溶液中所有含S元素的粒子的总物质

的量的浓度为1mohL,即c(S2-)+c(HS-)+c(H2s)=1故I)正确；

综上所述，答案为A。

B、2021届高三化学复习精品知识

【学案】(第一课时)

命题热点1水溶液中的“四大平衡”

及离子浓度比较

■知识储备一核心要点填充

1.水的电离(H20=±H++0H)

⑴水中加酸或加碱,水电离平衡向左移动，c(H+)H20=c(0H-)H加均变小,

但A；不变。

+

(2)水中加NH£1或QhCOONa,水的电离平衡向方移动,dII)II20=dOIDIhO

均变大,但或不变。

(3)升温.水的电离平衡向右移动，c(H+)H20=c、(()H-)H20均增大，呈虫性，

但凡增大。

+3n+

(4)25℃,pH=3的溶液中，dH)H20=lx10-jxlQ-mo1/L；c(H)H20

=lxiO-5mol/L的溶液的pH=5或9。

2.电离平衡与水解平衡的比较

电离平衡(如CMCOOH溶液)水解平衡(如QhCOONa溶液)

实质弱电解质的电离盐促进水的电离

升高温度促进电离，离子浓度增大，及增大促进水解，水解常数篙增大

促进电离，圈子浓度(除0k外)减小，Ka促进水解，离子浓度(除H+外)减小,水解常数

加水稀释

加入相应加入OfeCOONa固体或盐酸，抑制电离,Ka力II入ClhCOOH或NaOH,抑制水解,水解常数伍二

子不变变

加人反应

加入NaOH,他逑电离，左不变加入盐酸，促进水解,水解常数&不变

子

3.沉淀溶解平衡及应用

(1)沉淀生成：除去CuC12溶液中的FeC13,可调节pH=3~4,使Fe3+转化

为Fe(()H)3沉淀而除去。

(2)沉淀溶解：向浓的NH4cl溶液中加入Mg(CH)2,现象为悔(OH容逐渐溶解,

其反应方程式为2NH4cl+\上(OH)2=MgCl2+2NH.3•出0。

(3)沉淀转化：向MgC12溶液中加入少量NaOH溶液,然后再加入FeCh溶液,

现象为先生成白色沉淀,然后灰绿色沉淀又转化为红褐色沉淀。有关离子方程式

为叱+20旷=Mg(CH)21,31fc(OH)z(s)+2F*；^2Fe(0H)3(s)+3\储工

4.水溶液的圈子浓度

(D(NH4)2S04溶液:

①离子浓度大小：c(NH4)>。(5冷)>&H+)>0(0旷)。

②电荷守恒式：c(NH*)+。(1广)=2c(避)+/01厂)。

③物料守恒式：c(NH《)+C、(NH3•比0)=2c(坪)。

(2)Na2cS溶液:

①离子浓度大小：c(Na+)>c、(C游)>>、(()旷)>c(Hg>c、(H+)。

②电荷守恒式：o(Na+)+c(H+)=2o(Cg+o(HCOF)+(、(0k)。

③物料守恒式：c(Na+)=2［。(断)+c(HC0?)+。(也电)］°

(3)NaHS03溶液(pH<7)：

①圈子浓度大小：c(Na+)>c(HS0f)>c(H+)>c(S除)>。(〉1一)。

②物料守恒式：c(Na+)=*也SO3)+&HS(F)+&诙)。

(4)同浓度的CH3COONa和CH3C00H混合液(pH<7):

①离子浓度大小:。(。班00一)>c(Na+)>c(H+)>c(0I厂)。

②物料守恒：2&Na+)=C(CH3C(XT)+c(CH3copH)°

■真题再做一感悟考法考向

1.改变0.1mol二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA」、A?一的物

质的量分数5(X)随训的变化如图所示［已知6(X)=aHN)+何；))+32一)］。

1.0

0.8

gO.6

«c

0.4

0.2

卜列叙述错误的是()

A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)

B.lg［A2(H2A)］=-4.2

C.pH=2.7时,c(HA")>dH2A)=dA2-)

D.pH=4.2时，c(HA-)=C(A2-)=C(H+)

D［根据题给图像pH=1.2时,H2A与HA一的物质的量分数相等,则有dH2A)

=c(HA-),A项正确。根据题给图像，pH=4.2时，皿一与A2一的物质的量分数相

等，奥(期)=如一总等1=c(H+)=10—产贝！］ig［胞(H2A)］=-4.2,B项正

确。根据题给图像,pH=2.7时，H2A与A?一的物质的量分数相等，且远小于HA

一的物质的量分数,则有C(HA-)"(H2A)=C(A2-),C项正确。根据题给图像,

pH=4.2时，HA-与A2一的物质的量分数相等，c(HA-)=C(A2-),£Lc(HA-)+dA2

一)约为O.lmol•c(H+)=10-42mol-L_1,贝!J《HA-)=。(八2一)>&『)，

D项错误］

2.卜.列有关电解质溶液的说法正确的是()

A.向0.1mol•「】CH£OOH溶液中加入少量水，溶液中方信而减小

B.将CIhCOONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中方点翳增大

CtCn3CUUn)•C\i)n)

c.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中甯

)

D.向AQAgBr的饱和溶液中加入少量*溶液中喘］不变

D［A项，醋酸在水溶液中存在电离平衡：。1：£0011=^。乩00一+1广，K.

二生喘蔡普，加水稀释，。(CH£O(r)减小，4不变，增大，A

C\Cn3CUUn)t”\C对n3URAJ小n)

项错误；B项，CHsCOONa溶液中存在CMCOO.的水解平衡：CHBCOO'+

以CH3coOH)•COIT)

H20=^CH3C00H+()H，瓜=,，升温，平衡正向移动，乐增大,

^CHBCOO-)

0

贝与晨瑞%-)减小，B项错误；C项，根据电荷守恒关系：c(NI甘)+®

+)=c(cr)+c(0H-),当溶液呈中性时，。(H+)=c(0H-),则c(NHj)=。(。一),

C项错误；口项，喘十招耨’加入AgN"后…变得】不变，D项正

确。］

3.浓度均为0.10mol♦「I、体积均为彷的MOH和ROH溶液,分别加水稀

V

释至体积匕pH随1年的变化如图所示。下列叙述错误的是()

»0

A.MOH的碱性强于ROH的碱性

B.ROH的电离程度:b点大于a点

C.若两溶液无限稀释，则它们的。(OHP相等

D.当1年=2时，若两溶液同时升高温度，则瑞增大

D［由图像分析浓度为0.10mol•「1的MOH溶液，在稀释前pH为13.说

明MOH完全电离，则M()H为强碱，而ROH的pH<13,说明ROH没有完全电离，

R0II为弱碱。

V

A.MOH的碱性强于ROH的碱性，A正确。B.曲线的横坐标幅越大，表示加

水稀释体积越大，由曲线可以看出b点的稀释程度大于a点，弱碱ROH存在电离

平衡：ROH=^R++OH,溶液越稀，弱电解质电离程度越大，故ROH的电离程

度：b点大于a点，B正确。C.若两溶液无限稀释.则溶液的pH接近于7,故两

溶液的。(0k)相等，CiE确。D.当1［=2时，溶液【/=100的溶液稀释100

倍,由于MOH发生完全电离，升高温度，c、(M+)不变；ROH存在电离平衡：ROH=^R

“刚+)一,

+01厂，升高温度促进电阕平衡向电离方向移动,c(R+)增大,故E成小，

D错误。］

［思维建模］

(1)溶液中粒子浓度的比较模型

「电荷守恒一等一电离程度］■粒子浓度

L物料守恒屋一水解程度T.

大小

「质子守一水的电离」

一

(2)水溶液中c、(H*)H20或c(()H一)H20的计算模型

一酸液中：C(H+)H°或c(OH-%o=c(OH-)

一碱液中：。(IT%。或。(OH・)H,0=C(H.)

—水解呈酸性盐液中:C(H+)H°或C(OH-)H0=C(H+)

-水解呈碱性盐液中:C(H*)HO或C(OH・)nH,vO=C(OHD

■模拟尝鲜一高考类题集训

1.25℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是()

A.将Na2c。3溶液用水稀释后,溶液pH变大,―不变

B.向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，c(Ag+)和(p(AgCI)都不变

C.pH=4.75浓度均为0.1mol•的CH3OOOH、CmCOONa的混合溶液中:

-

C(CH3C00)+dOH")<c(H+)+c(CH3Ca)H)

D.分别用pH=2和pH=3的CHBCOOH溶液中和等物质的量的NaOH,消耗

CHaCOOH溶液的体积分别为匕和%则104=C

B［将Na2c03溶液用水稀释后，Cog水解程度增大，〃(0「)增大，(□c(0H

一)减小，溶液的pH减小,A项错误；向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水,溶

液仍为饱和溶液，c(Ag+)不变.4p(AgCl)只与温度有关，温度不变，4p(AgCl)

不变,B项正确；该溶液中,电荷守恒式为c(CH3co(T)+c(OH-)=c(Na+)+c(H

+),该混合溶液呈酸性，显然CH3COOH的电离程度大于CH3co0一的水解程度，则

-+

dCIhCOO)>c(Na+)>C(CH3C00H)>C(H)>dOH"),故c(CII3C00-)+dOH")

=c(Na')+c(H1)>c(CHaCOOH)+dH1),C项错误；设pH=2、pH=3的CHBCOOH

溶液浓度分别为Q、Q,稀CHaCOOH溶液的电离程度可表示为。=型»,即Qa

。总

10~210-3

=-I-，Qb=--，

10-210-3

山于越稀电离程度越大，故Qa<Qb,即——<—

GCb

得出：c、a>l(kh中和等物质的量的Na()H,消耗醋酸的物质的量相等，故

10%v%D项错误。］

2.25℃时，0.1nolNa2cO3与盐酸混合所得的一组体积为1L的溶液，溶

液中部分微粒与pH的关系如图所示。下列有关叙述正确的是()

A.b点所示的溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c：C0k)+c(0H-)+c、(Cl—)

随川增大,孺加数值先减小后增大

B.

C.25℃时，碳酸的第一步电离常数&=1QF

D.溶液呈中性时：diico：r)>dcr)>dcc^-)

C［b点溶液中,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(C0「)+c(0H-)+

c(Cl)&HCO3),A项,因创强厂创西)・W)一创+)'随溶液PH

的增大，溶液中。(H+)逐渐减小，温度不变，芯也不变，则嚅2n勺数值始终在

增大，B项错误；a点溶液pH=6,且c(H2c6)=c(HC09),则碳酸的第一步电离

常数原=创+)口震6)=10-6,c项正确；Na2c03与HCI等物质的量反应时，

C(**2vU3)

溶液呈弱碱性，要使溶液呈中性(即pH=7),则溶液中HC1要适当过量，该溶液

中存在&Cl-)>c(HC(H)D项错误。］

3.常温下,质(CHsCOOH)=1.8X10-5,分别向20mL0.1mol-L-1NaHCOs

溶液和CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol-L-1Na()H溶液，滴定曲线如图所示，

卜.列叙述正确的是()

A.a点溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(HCO[)+c(COr)+c(OH-)

B.b、d点溶液中离子浓度的大小关系均为c(Na+)vc(CH£OO-)

C.c点溶液中存在：c(H+)+c(HCO；F)+c(H2cO3)=dOH-)

D.d点溶液中存在：〃(CH3C(XT)//7(CH3COOH)=180

D[NaHCQ?溶液显碱性，CH£OOH溶液显酸性，因此上边的曲线表示NaHCQ

与NaOH的反应，下边的曲线表示OhCOOH与NaOH的反应。a点溶液中的溶质为

等物质的量的Na2c6和NaHCOs,根据电荷守恒，存在：c(Na+)+c、(H+)=c(HC(K)

+2dC0r)+c(0H-),A项错误；b点溶液显酸性，根据电荷守恒，c(Na+)<

NCH3coeT),d点溶液阳=7,根据电荷守恒，c(Na+)=c(CH3C00-),B项错误；

c点溶液中的溶质为Na2c03,根据质子守恒，存在：C(H+)+C(HC09)+2C(H£03)

=。(0旷)，C项错误2点溶液的pH=7,左(CH3COOHM1.8X10-5,则吧卷?

/XCIIBCJUH)

=180,D项正确。]

4.已知锌及其化合物的性质与铝及其化合物的性质相似。常温F,如图横

坐标为溶液的pH,纵坐标为Z/+或[Zn(0H)4]2一的物质的量浓度的对数。下列说

法中错误的是()

A.在该温度下，Zn(0H)2的溶度积4p为1X10-17

B.往LOLl.Omol♦「iZnCL溶液中加入NaOH固体至pH=6.0,需NaOH

2.0mol

C.往ZnCL溶液口加人足量的氢氧化钠溶液，反应的圜子方程式为Z/++

40H-=[Zn(0H)4]2-

D.某废液中含Z/+,为提取Z】12+可以控制溶液pH的范围为8.0~12.0

B1当Z/+的物质的量浓度的对数等于-5.0时即Z/+的浓度为ixi(r

、01•「1时,Zi?+已沉淀完全，此时溶液的pH=8.0,即c(0IC)=lxi0-6mol-L

t,所以Zn(0H)2的溶度积度p=c(Zn2+)•?(0H-)=lxi0-5x(lxi0-6)2=

lxl0-17,A项说法正确；根据图像知，川=7时，Z/+的物质的最浓度的对数

等于-3.0,HPdZn2+)=lxi0_3mol-L_1,当pH=6.0时,c(Zn2+)>lxW

3mol-L_1,即ZnCL溶液中只有部分Z/+生成Zn(0H)2沉淀,则加入的HNaOH)

<2/2(ZnCl2),BU/7(Na0H)<2.0mol,B项说法错误；结合图像可知,当NaOH溶

液足量时，锌的存在形式为[Zn(0H)4]2，所以反应的离子方程式为Zn2++40H-

2

=[Zn(0H)4]-,C项说法正确；由图像可知,当Zd+完全转化为沉淀时，需控

制溶液的pH为8.0~12.0,D项说法正确。]

5.[2020浙江7月选考]水溶液呈酸性的是()

A.NaClB.NaHSO4C.HCOONaD.NaHCO3

【答案】B

【解析】

A.NaCl是强酸强碱盐，其不能水解，故其水溶液呈中性，A不符合题意；

B.NaHSO,是强酸的酸式盐.其属于强电解质，其在水溶液中的电离方程式为

NaHSOj=Na++H++SO丁，故其水溶液呈酸性，B符合题意；

C.HCOONa属于强碱弱酸盐，其在水溶液中可以完全电同其电离产生的HCOO—可以发

生水解，其水解的圈子方程式为HCCXT+H/MICOOH+OH-,故其水溶液呈碱性，C不符合题

意；

D.NaHC03是强碱弱酸盐，既能发生.电圜又能发生.水解，俱其水解程度大于电圜程度，

故其水溶液呈碱性.D不符合题意。

综上所述,本题答案为B。

6.[2020浙江7月选考]卜列说法个无州的是（）

A.2.0x10与mol-U1的盐酸中c（H*）=2.0xl07molL,

B.将KC1溶液从常温加热至80℃,溶液的pH变小但仍保持中性

C.常温ENaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质

D.常温F,pH为3的酣:酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大

【答案】A

【解析】

A.盐酸的浓度为2.OXIO-mol/L完全电离,接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度

的数量级与溶质HC1电离的氢离子浓度相差不大，则计算中氢离子浓度时，不能忽略水中的

氢囱:浓度，其数值应大于2.0XIO-mo1/L故人错误；

B.KC1溶液为中性溶液,常温下pH=7,加热到80气时,水的离了积溶增大,对应溶液

的氢离子浓度随温度升高会增大，pH会减小，但溶液溶质仍为KCL则仍呈中性，故B正确；

C.NaCN溶液显碱牲，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CW对应的酸HCN为弱电解质，故

C正确；

D.醋酸在溶液中会发生电离平衡:CHKOOH比出COCT+H+,向溶液中加入醋酸钠固体,

根据同圈子效应可知，该平衡会向生成弱电解质的方向(逆向)移动,使溶液中的氢圜子浓

度减小,pH增大，故D正确;

答案选A。

7.[2020浙江7月选考]常温风用O.lmoll-氨水滴定10mL浓度均为

(llmoLL的HC1和CH3coOH的混合液，下列说法不乖幽的是()

A.在氨水滴定前，HC1和CHQOOH的混合液中c(C「)>c(CH3coeT)

B.当滴入氨水10mL时，

c(NH；)+C(NH3-H2O)=C(CH3COO")+c(CH?COOH)

f

C.当滴入氨水2()mL时，c(CH3COOH)+c(H)=c(NH3H2O)4-c(OH)

D.当溶液呈中性时，氨水滴入曷大于20mL,c(NH：)<c(Cf)

【答案】D

【解析】根据弱电解质的电离和盐类水解知识解答C

A.未滴定时,溶液溶技为HC1和CaCOOH,上L浓度均为O.lmol/L,HC1为强电解质完

-

全电离，CH3COOH为弱电解质，不完全电离，故，c(Cr)>c(CH3C00),A正确；

B.当滴入氨水10mL时,n(NH3•HQHMCHaCOOH),则在同一溶液中c(NH,+)+

C(NH3•H2O)=C(CH3COOH)+C(CH3C00-),B正确；

+

C.当滴入氨水20mL溶液溶质为NH.|C1和CH3COONH4,质子守恒为c(CH3C00H)+c(H)=

c(NH/)+c(OID,c正确；

+

D.当溶液为中性时,电荷守恒为:c(NH/)+c(H)=c(CH3C00-)+c(Cr)+c(OH'),因为溶

液为中性,则c(H+)=c(OH)故c(NHj)>c(C「)，I)不正确；故选【)。

8.［2020江苏卷］室温F,将两种浓度均为0.1molt।的溶液等体积混合，若溶液

混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A.NaHC0「Na、CC)3混合溶液(川=10.30)：

c(Na+)>c(HCO')>c(COj)>C(OH-)

+

B.氨水-NH4cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH；)+c(H)=c(NHrH2O)+c(GH)

C.CH,COOH-CH.COONa混合溶液(pH=4.76):

JJ

c(Na+)>c(CH.COOH)>c(CH3coeT)>c(H+)

D.H2c2。4—NaHCzO,混合溶液(pH=1.68,H2cA为二元弱酸)：

《H+)+c(H2c2。4)=。(Na+)+c(C2O；-)+C(OH)

【答案】Al)

【解析】

A.NaHCQs水溶液呈碱性，说明"C。；的水解程度大于其电因程度，等浓度的NaHCQ

和Na£03水解关系为：CO：>HCO；,溶液中剩余微粒浓度关系为：

c(HCOj>c(CO；］,CO；和HCO；水解程度微弱，生成的01「浓度较低，由NaHCO.3和

Na2c6化学式可知，该混合溶液中Na'浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系为：

c(Na+)“(HCO3)>《CO；)>c(OH)故A正确；

B.该混合溶液中电荷守恒为：c(NH；)+c(H')=c{OH)+c(Cl)物料守恒为：

c(NH3?H2O)+C(NH；)=2t(cr),两式联在消去&C「)叮得：

C(NH：)+2C(H+)=2C(OH)+C(NH/H2O),故B商吴；

C.若不考虑溶液中相关微粒行为,则c(CH3C00H)=dCH3C(Xr)=c(Na+),该溶液呈酸性,

说明CHEOOH电离程度大了•CHEOONa水解程度，则溶液中微粒浓度关系为：

-++

dCHjCOO)>dNa)>dCH3C00H)>dH),故C错误;

+

D.该混合溶液中物料守恒为:2c(Na)=c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(C2O4),电荷

++

守恒为：2C(C2O4)+c(HC2O；)+c(OH")=c(Na)+c(H)F两式相加可得:

c(H+)+c(H2cq4)=c(Na+)+《C2O：>《OH)放D正确；

综上所述，浓度关系正确的是：AD.

9.[2020年山东新高考]25℃时,某混合溶液中

--+

c(CH,COOH)4-C(CH3COO)=0.1molU,,lgc(CII3COOH).lgc(CH3C00).lgc(H)

和IgMOHD随pH变化的关系如下图所示。K“为C&COOH的电凰常数下列说法正碓的是

A.0点时，C(CH3COOH)=C(CH3COO)

B.N点时,pH=-lgKa

C(CH3COOH)=^1

C.该体系中,mol-L1

D.pH由7到14的变化过程中，CH3COO一的水解程度始终增大

【答案】BC

【解析】

根据图像分析可知，随着PH的升高，氢氧根离了和醋酸根面「浓度增大，氢向r和醋

酸离子浓度减小，.乂pH=7的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲

代表的浓度分别是：曲线1为加。((：也(：00一)随pH

的变化曲线，曲线2为lgc(H+)随pH的变化曲线，曲线3为lgc(OH1随pH的变化曲线曲

线4为IgcChCOOH)随pH的变化曲线,据此结合水溶液的平衡分析作答。

A.根据卜述分析可知,。点为曲线2和曲线3的交点,对应的阴=7,应该得出的结论

为:&H+)=c(oin,故A错误；

B.N点为曲线1和曲线4的交点,lgdCH3C00-)=lgc(CH3C00H),即

(CH.COO)

_\------'\'，代人等量关系并变形可知讯=-1即缸

dCH3C00)=dCH3C00H),HAa=

C(CH3COOH)

故B正确；

-

C.dCH3C00)+c(CH3C00H)=0.Imo1/L.贝!J。@3皿=0.Imol/L-c(CH3C00H),又

c,(CH,COO)c(H*)

Aa=-^—------7\\联立:两式消去c(CH3C00-)并化简整理可得出,

c(CH3coOH)

dCH3C00H)=--------^-niol/L故C正确；

£+c(H)

D.醋酸根离子的水解平衡为:CH3COO-+H2Ocihcoon+oir,Pn由7到14的变化过

程中，碱性不断增强，。(01「)不断增大，则使不利「醋酸根离子的水解平衡，会使其水解程

度减小，故D错误；

答案选BCo

10.[2020江苏]室温下，反应HCO；+Il2。II2CO3+OH的平衡常数/i三2.2x10-8。

将NH4HCO3溶液利氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体

积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的最浓度关系正确的是

+

A.0.2mol•L氨水：c(NH3-II20)>dNH；)〉c(0ID>c(H)

B.0.2mol•LTNH4HCO3溶液(pH>7):c(NH；)>c(HCO；)>c(H2CO3)〉c(NH3•比0)

C.0.2mol氨水和0.2mol♦LNH4HCOs溶液等沐积混合:

dNH；)+c(NH3•H20)=dH2C03)+c(HCO；)+

dCO；)

D.0.6mol•L1氨水和0.2mol-L1NH旅O3溶液等体积混合：c(NH3-H2O)-

dCOf)+dOH-)=

0.3mol-L-,+c(H2co3)+c(『)

【答案】BI)

【解析】

【详解】A.NhHX)属」溺碱，部分电离,氨水中存在的电离平衡有:

限出力海[NHJ+OH：比0海珍H'+OH-,所以c(OH)>c(NHj),故A错误；

+-

B.NH4HCO3溶液显碱性,说明HC03-的水解程度大于啊十的水解,所以C(NH4)>C(HC03),

+

HO》水解：H2O+HCO3簿？H2CO3+OH；NHJ水解：NHj+HQ海珍NH3-H20+H,前者水解程度

大且水解都是微弱的，则c(H2co3)>c(MbH20),故B正确；

C.由物料守恒，n(N)：n(C)=2：l,则有

+2

c(NH4)+c(NH3-H20)=2[c(H2C(fe)+c(HC03-)+c(C03-)],故C错误；

D.由物料守恒，n(N)：n(C)=4：l,贝才有2cosHMHCOsl+dOV-)]

①;电荷守恒有:c(NHj)+c(『)=c(HC(¥)+2c(C032-)+c(DI「)②；结合①②消去c(NHj)得:

c(NbH20)+c(0I「)=c(H+)+4c(H2co3)+3c(HC03-)+2c(C()32-)③，O^mol/LNHJICOa-^0.6mol/L

氨水等体积混合后瞬间c(NH4HC()3)=0.Imol/L由碳守恒有，

c(H^COa)+c(ECO；；)+c(Cft2')=0.Imo1/L®,将③等式两边各加一个c(C0：F),则有

_2+2_

C(NH3-H20)+C(0H)+C(C03')=C(H)+C(H2C03)+3C(H2C03)+3C(HC03-)+3C(C03),将④带人③中

+

得，c(NH3-H20)+c(0H-)+cX0：^)=c(H)+c(H2C03)+0.3nio!/L,故D正确；

故选BD...

11.[2020浙江4月选考]室温下，取20mL0.1mol•!>某二元酸H2A,滴加0.1

-1_2_

mol-LNaOH溶液。已知：H2A=f+HA，HA<+A0下列说法干事制的是

A.0.1mol-L-1H2A溶液中有c(H+)-dOH-)-c(A2-)=0.1mol'L-1

B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA)+2C(A2),用去NaOH溶液的体积小于10mL

C.当用去NaOH溶液体积10mL时.溶液的pH<7,此时溶液中有《心)=c(H+)-dOH)

D.当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有&Na*)=2&HN)+20(42一)

【答案】B

【解析】

【分析】由于该二元酸WA,第一步电离完全,第二步部分电离，可以把20mL0.1mol-L-1

二元酸H2A看做20mL0.1mol•H涯一元弱酸和0.Imol/W溶液,注意该溶液是不存在

H2A微带。

【详解】A.0.1mol,L-H2A溶液存在电荷守恒，其关系为C(H+)=C(0H)+2C"2-)+

&HA)因而c(H+)-c(0H)-C(A2-)=C(A2-)/C(HA)=0.1mol•L,A项正确；

B.若NaOH用去10ml,反应得到NaHA溶液，由于HAWF+A?，溶液显酸性，因而滴加

至中性时，需要加入超过101nl的NaOH溶液,B项错误；

C.当用去NaOH溶液体积10mL时，得到NaHA溶液，溶液的阴<7.存在质「守恒，其

关系为aA2')=。(『)-aOH),C项正确；

D.当用去NaOH溶液体积20mL时，得到Na2A溶液,根据物料守恒有：dNa+)=2d：HA)

+2C(A2-),D项正确。故答案选B。

12.[2020浙江4月选考]相同温度下，关于盐酸和醋酸两种溶液的比较，下列说

法正确的是

A.pH相等的两溶液中：c(CH3C00')=c(Cr)

B.分别中和pH相等、体积相等的两溶液，所需NaOH的物质的量相同

C.相同浓度的两溶液，分别与金属镁反应，反应速率相同

D.相同浓度的两溶液，分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中(忽略溶液体积变化)：

C(CH3C00-)=C(C1-)

【答案】A

【解析】A、在pH相等的两种溶液中，氢离子的浓度相同，根据溶液中电荷守恒可知阴

离子浓度相等，即c(CFLOXr)=c(cr),故A正确；

B、醋酸为弱酸，是蒙电解质只能部分电离，与pH相同的强酸溶液比起来与其他物质

反应时，可以持续电离出氢阕子，平衡右移，所以醋酸泪耗的氢氧化钠的量要更多一些，故

B错误；

C、反应刚开始时，醋酸弱酸部分电离，与同等浓度的强酸比较，反应速率会慢一

些，故C错误；

D、当醋酸恰好与NaOH反应时,弱酸根水解呈现出碱性,应为c(CH3COO-)<c(Cl

■),故D错误，

综上所述，本题的正确答案为A。

【学案】(第二课时)

命题热点2溶液酸碱性与中和滴定的

拓展应用

■知识储备一核心要点填充

1.判断卜列溶液的酸碱性(均为25°C)

(1)0.01mol/L的HA溶液(pH=4)与0.01mo"L的NaOH溶液等体积混合的

溶液呈碱性。

(2)pH=3的盐酸与PH=11的NH3-H2O溶液等体积混合的溶液呈碱性。

(3)0.01mol/L的CH3COOH溶液与0.01mol/L的氨水溶液等体积混合的溶液

呈生性(已知CH3COOH、呈3•HQ的电离常数相等)。

(4)已知H2A的4=1x10-5,从=1x1。-2贝!J0.1mol/L的NaHA溶液呈碱

性。

(5)浓度均为0.01mol/L的CHKOOH和OhCOONa的混合液呈酸性(已知

CfeCOOH的电离常数为1.32X10-5)。

2.滴定曲线的分折

以下面室温时用0.1mol•「】NaOH溶液滴定20mL0.1mol•「HA溶液为

例，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点：

0102040WN.OH)

①点的pH=3,说明HA为弱酸，Aa=lxi02o

②点对应的溶液中离子浓度大小顺序为c、(A-)>c、(Na+)>NH+)>c、(OH-)、

③点对应的溶液为出性，离子浓度大小顺序为c、(Na+)=c(A-)>o(H+)=

d0H-)o

④点对点的溶液溶质为NaA,溶液呈碱性的理由是八一+.0=^山\+0「(写

出离子方程式)，囱子浓度大小顺序为MNa+)>NA—)>MOH—)>NH+)0

⑤点对应的溶液溶质为NaA和NaOH,曲子浓度大小顺序为。(而+)>&01。

>c(A-)>c(H+)。

3.滴定实验

(1)指示剂选择

①用已知浓度的NaOH溶液测定未知浓度的CH3C(X)H的浓度可选用指示剂为

酚酿

②用已知浓度的盐酸测定氨水的浓度，可选用指示剂为里姆f。

③用标准12溶液测定S02水溶液中S02的含量，可选用指示剂为淀粉溶液。

④用标准FeCL溶液测定S02水溶液中S02的含量，可选用指示剂为KSCN溶

Mo

(2)误差分析

以标准稀盐酸滴定木知浓度的NaOH溶液(酚就作指示剂)为例，填表(填“偏

大”“偏小”或“无影响”)

放出碱液的滴定管开始有气泡，放力液体后气泡消失偏小

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失偏大

振荡锥形瓶时部分液体溅出偏小

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后

偏小

俯）

■感悟考法考向

1.测定心限©04）3]・3顺（三草酸合铁酸钾）中铁的含量。

1

（1）称量Mg样品于锥形瓶中,溶解后加稀H2s04酸化,用cmol-L-KMnO4

溶液滴定至终点。滴定终点的现象是________________________。

（2）向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤

液全部收集到锥形瓶中。加稀H2soi酸化，用c、mc，l•「】烟1。溶液滴定至终点,

消耗KMnCU溶液1，矶。该品体中铁的质量分数的表达式为o

【解析】⑴将C2O仁氧化成C02,达到滴定终点时，刖血稍过量，溶液

中出现粉红色且半分钟内不变色。（2）加入过最锌粉能将溶液中FR3+还原为Fe2

+,酸化后Fe?+与KMnO.i溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2+

MnOr,根据消耗KMnOi溶液的浓度和体积可知溶液中〃（Fe2+）=cmol-\-

yx10-3Lx5=5xl0-3eVmol,则该晶体中铁元素的质量分数为

5x10-3*eVnolX56g,moL5C『X56

X1°MEP0°%。

mg

【答案】（1）当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，且半分钟内不

56

恢复为原色（2）*盗*I。。%

2.常温卜将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓

度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（）

A.&(姒)的数量级为IO-

B.曲线N表示pH与1g喘的变化关系

C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)

D.当混合溶液呈中性时，dNa+)>c(HX")>dX2")>d