CN115536708B 一种二茂铁骨架的手性双膦配体及其制备方法和应用 （浙江工业大学）_第1页
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一种二茂铁骨架的手性双膦配体及其制备本发明公开了一种二茂铁骨架的手性双膦膦取代的二茂铁α乙胺衍生物和如式(III)所示的芳甲酰基异氰酸酯或芳甲酰基异硫氰酸酯加入有机溶剂中，于0～40℃下反应1～24小时，经柱层析分离，得到如式(I)所示的二茂铁骨架本发明提供的手2所述一种二茂铁骨架的手性双膦配，具体包括10种配体中的一种，每种2.如权利要求1所述的一种二茂铁骨架的手性双膦配体的制备方法，其特征在于包括所示的芳甲酰基异氰酸酯或芳甲酰基异硫氰酸酯加入至有机溶剂中，于0～40℃下搅拌反3中R4与式(I)中相同。3.如权利要求2所述的一种二茂铁骨架的手性双膦配体的制备方法，其特征在于所述衍生物在有机溶剂中的浓度为0.02～0.14.如权利要求3所述的一种二茂铁骨架的手性双膦配体的制备方法，其特征在于如式5.一种贵金属催化剂，其特征在于为由权利要求1所述的二茂铁骨架的手性双膦配体)423)22222二茂铁骨架的手性双膦配体与过渡金属前体的摩尔比为1:08.一种如权利要求5所述的贵金属催化剂在不对9.如权利要求8所述的应用，其特征在于所述贵金属催化剂用于催化不对称氢化反应415中R4与式(I)中相同。67[0029](3)在50mL反应瓶中加入化合物IIa(611.5mg,1mmol)和化合物IIIb(310mg,CNMR(100MHz,PNMR(162MHz,DMSO_d6)δ_17.72,_25.43.HRMS(ESI):[M+H+]Calc.C48H47FeN2OP2S817.2235,found8[0033]在50mL反应瓶中加入化合物IIa(611.5mg,1mmol)和化合物IIIc(412.5mg,DMSO_d6)δ_17.72,_25.43.HRMS(ESI):[M+H+]Calc.C53H57FeN2OP2S,887.3018,found[0037]在50mL反应瓶中加入化合物IIa(611.5mg,1mmol)和化合物IIId(220.7mg,CNMR(100MHz,DMSO_d6)δ181.51,175.51,9[0041]化合物IIb可参照实施例1中IIa的合成方法来制备：将实施例1步骤(2)中50mL[0042]在50mL反应瓶中加入化合物IIb(611.5mg,1mmol)和化合物IIIb(226.8mg,CNMR20.57.31PNMR(162MHz,DMSO_d6)δ_18.22,_26.13.HRMS(ESI):[M+H+]Calc.C47H44FeN2OP2S,之处仅在于“将步骤(1)中的氯代二苯基膦(80mmol)，替换为氯代_二(3,5二甲基苯基)膦[0047]在50mL反应瓶中加入化合物I

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