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文档简介
清单04热化学电化学
解题技法精讲
技法01判断热化学方程式正误的“五看”技法02反应热的计算
技法03催化反应机理的分析与判断技法04循环机理图的分析与判断
技法05电化学原埋及具应用分析
常见误区破解
误区01“化学反应与能量”高频误区解析误区4惰性电极电解电解质溶液的产物判断
误区5“串联”类装置的解题流程
误区02关于原电池的认识误区
误区03电解过程中易出现的认识误区
题型强化训练
题型01热化学方程式的书写与计算题型04原电池原理综合应用
题型02能量变化与反应机理分析题型05电解原理综合应用
题型03反应过程与能量转化综合应用
解题技法精讲
技法(H判断热化学方程式正误的,五章
一看状态一看各物质的聚集状态是否正确;
二看符号一看△”的"+”“一”是否正确;
三看单位一看反应热的单位是否为kJ/moI;
四看数值一看反应热数值与化学计量数是否相对应;
五看概念一看燃烧热、中和热的热化学方程式。
技法02反应热的计算
1.利用热化学方程式进行有关计算
根据已知的热化学方程式和已知的反应物或生成物的物质的量或反应吸收或放出的热量,可以把反应热当
作“产物”,计算反应放出或吸收的热量。
2.根据燃烧热数据,计算反应放出的热量
计算公式:Q=燃烧热x〃(可燃物的物质的量)
3.根据旧键断裂和新键形成过程中的能量差计算焙变
若反应物旧化学键断裂吸收能量后,生成物新化学键形成放出能量反,则反应的△“=£】一
4.利用键能计算反应热的方法
①熟记反应热'H的计算公式(反应物的总键能之和)一E(生成物的总键能之和)
②注意特殊物质中键数的判断
物质(1mol)(金刚石)石墨SiCO
P4CSiO22CH4
化学键P—Pc—cc—cSi—SiSi—Oc=oC—H
键数(mol)621.52424
5.利用盖斯定律计算
内?一编一)态
始:
AH=AHi+A/72=+A//4+A//5
容△j
一写二画三乘四加五查
画出目标方程根据目标方程式中将新得到的方程式进行加减
方写出待求1各物质的计量数,
式中各物质在(反应热也需要相应加减)检查目标热化学方程式)
的目标化=>已知热化学方—A对已知热化学方福
学3箱式1.得到目标热化学方程式
法程式中的位j£式乘以适当的系数
(1)当反应式乘以或除以某数时,也应乘以或除以某数.
:日
zxm(2)反应式进行加减运算时,△,也同样要进行加减运算,且要带“+”、“一”符号,即把看作一
馨个整体进行运算。
提(3)通过盖斯定律计算比较反应热的大小时,同样要把△“看作一个整体。
醒(4)在设计的反应过程中常会遇到同一物质固、液、气三态的相互转化,状态由固一液一气变化时,
会吸热;反之会放热。
(5)当设计的反应逆向进行时,其反应热与正反应的反应热数值相等,符号相反。
技法03催化反应机理的分析与判断
1.催化剂:存在少量就能显著改变反应速率,反应结束时,其自身的质量、组成和化学性质基本不变的物
质。
2.催化特点:
①而效性,可以大大地加快反应速率。
②选择性,反应不同,催化剂不同。
③同等程度地加快正、逆反应的速率。
④不能改变反应的可能性和平衡常数。
3.催化剂的催化机理:
催化剂的催化过程一般是催化剂跟其中的一种反应物首先发生反应,生成过渡物,然后再跟另外的反应物
反应,生成产物,同时催化剂重新生成。催化剂生成的过渡物比没有催化剂生成的过渡物的能量要低,因
而使反应更加容易发生和进行。这就是改变了其反应历程。即催化剂参与化学反应,生成能量更低的中间
产物,降低了达到过渡态所需要的活化能,使反应易于发生,速率加快。这就是我们经常说佗催化剂改变
反应途径,降低反应的活化能。
4.催化剂与活化能、焙变
催化剂能降低反应所需活化能,亿学反应速率加快,但不影响始变AH的大小,不影响平衡。
5.活化能
(1)正反应的活化能:反应物到最高点的能量差E7.=EikJ-mol1
(2)逆反应的活化能:生成物到最高点的能量差反逆=E2kJ.mori
(3)活化能和反应热的关系
①放热反应:瓦正VE“逆
②吸热反应:瓦正》及逆
(4)活化能和反应速率的关系
①关系:活化能越大,反应速率越慢
②决速反应:活化能最大的反应或速率最慢的反应
③决速浓度:最慢反应中反应物的浓度决定总反应的反应速率
技法04循环机理图的分析与判断
1.循环机理图中物质的判断
(1)有进有出的物质参与反应,常作催化剂;
(2)只进不出的为反应物、原料;
(3)不进只出的物质为生成物、产品。
2.循环转化机理图像的解读
对于“循环”反应过程图像,位于‘‘环上'’的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入环”的物质为
反应物,如①和④,“出环”的物质为生成物,如②和③。在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般
是通过一个箭头进入整个历程的物质,(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)与之同时反应
的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后乂会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如下图
中,MoO3则是该反应的催化剂,图中剩余的三个物质均为中间产物。
3.循环机理图题的解题思路
⑴通览全图,找准一“剂”三“物”
①催化剂:催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的,以催化剂粒子为主题的多个物种一定在机理图
中的主线上
②反应物:通过一个箭头进入整个历程的物质一般是反应物;
③生成物:通过一个箭头最终脱离整个历程的物质多是产物;
④中间体:通过•个箭头脱离整个历程,但又生成的是中间体,通过两个筋头进入整个历程的中间物质也
是中间体,中间体有时在反应历程中用“[『标出。
(2)逐项分析得答案:根据第一步由题给情境信息,找出催化剂、反应物、生成物、中间体,再结合每一选
项设计的问题逐项分析判断,选出正确答案
技法05电化学原理及其应用分析
1.电化学的解题流程
第一步:读题
逐字逐句读,挖掘关键字,排除无效信息,找到对解题有价值的信息,并作标记。
第一步:确定装置类型
放电为原电池,充屯为电解池。
第二步:判断电极名称
放电时的正极为充电时间阳极,放电时的负极为充电时的阴极。
第三步:写出电极反应
放电时的正极反应颠倒过来为充电时的阳极反应;放电时的负极反应颠倒过来为充电时的阴极反应。
第四步:分析离子移动
由生成一极向消耗一极移动;区域pH变化:0H-生成区,H+消耗区,pH增大;OH消耗区,H+生成区,pH减小。
2.判断电极
(1)通过反应类型判断
①失去电子的电极为负极,发生氧化反应;
②得到电子的电极为正极,发生还原反应。
(2)通过电子定向移动方向和电流方向判断
①电子流出的电极为负极,电子经外电路流入正极;
②电流流出的电极为正极,电流经外电路流入负极。
(3)艰据离子移动方向判断
阴离子向负极移动,阳离子向正极移动。
(4)艰据电极现象判断
一铅不断溶解、质最减轻的电极为负极:有固体析出、质最增加或不变或有气体产牛的电极为正极。
3.书写电极反应式
(1)直接书写
翻斗国面由彳菽最应不而「我正蓍美5手庙盛宴:
标手失|'.......................................」
上]:电极£加定电区席溶液手应能莪煮看云,如|
京工■T碱性溶液中生成的H+应结合0H-生成水。电1
钟以:极反应要遵循电荷守恒、质量守恒、得失电1
I:子守恒等并加以配平j
矗蒙T两国版反应病笳,朝鼻底反应B照或证[
(2)间接书写
第一步,写出电池总反应式。
第二步,写出电极的正极反应式。
第三步,负极反应式=总反应式一正极反应式。
4.二次电池的思维和解题模型
互逆
I
负极:钝化反应
阴极:还原反应总
阱阳
原
电
放
反
阳忸充
离离
电
解
-一
应
子子
电
电
池
字|下池
思维模型式
阳嬴氧化反应正极:还原反应
―।I
瓦逆
技巧:阴极反应式=充电总正极反应式=放电总
反应太-负反反应式
反应式-阳极反应式
例:xMg+Mo3s4粤军Mg》Mo3s4
充电
互逆
।I
阴极:还原反应负极:氧化反应
阳胆卜MS,+2tc=vMg阴阳史空工-三史里二
解题模型那II
阳极:弱化反应正极:还原反应
Mo.Sf-2ie=Mo,S;
MotS,+2代-=Mo5,一
♦互逆
技巧:阴极反应式=充电总,比正极反应式=放电总
反应式-阳极反应式反应式-负极反应式
5.燃料电池电极反应式的书写
第一步:写出电池总反应式。
燃料电池的总反应与燃料燃烧的反应一致,若产物能和电解质反应,则总反应为加合后的反应。如甲烷燃
料电池(电解质溶液为NaOH溶液)的反应如下:
CH4+202=8?+2H2。①
CCh+2NaOH=Na2CO3+H2O@
①+②可得甲烷燃料电池的总反应式:CH4+202+2NaOH=Na2CO3+3H2Oo
第二步:写出电池的正极反应式。
根据燃料电池的特点,一般在正极上发生还原反应的物质都是02,因电解质溶液不同,故其弓极反应也会
有所不同:
燃料电池电解质正极反应式
酸性电解质f
O2+4H+4e=2H2O
碱性电解质
O2+2H2O+4e=40H
固体电解质(高温下能传导2-
02)O2+4e-=2O
-
熔融碳酸盐(如熔融K2co3)O2+2CO2+4e=2C0?
第三步:电池的总反应式一电池的正极反应式=电池的负极反应式。
燃料电池(以CH30H燃料电池为例,体会不同介质对电极反应的影响)
质子交换膜H总反应:2cH3OH+3O2=2CO2+4H2O
+
(酸性)正极O2+4e-4-4H=2H2O
负极CH30H-6e+H2O=CO2t+6H*
总反应:2cH30H+302+4OH=2COf+6H2O
--
碱性燃料电池OH正极O2+4e4-2H2O=4OH-
负极
CH3OH-6e-+8OH-=COr+6H2O
总反应:2cHOH+302=2CC2+4H2。
固态氧化物燃
02~正极O2+4C=2O2-
料电池
负极-2-
CH3OH-6c4-3O=CO2t+2H2O
6.金属腐蚀快慢的判断方法
(1)对■同一电解质溶液来说,腐蚀速率的快慢:电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀〉化学腐蚀〉有防
护措施的腐蚀。
(2)对同金屈来说,在不同溶液中腐蚀速率的快慢:强电解质溶液中〉弱电解质溶液中〉北电解质溶液中。
(3)活动性不同的两种金属,活动性差别越大,腐蚀速率越快。
(4)对同一种电解质溶液来说,电解质浓度越大,金属腐蚀越快。
7.电解池电极反应式的书写步骤
判断电解池的阴、阳极
看清电解池的阳极材料是情性电极还是活性电极
(除Au、Pt外的金限电极般为活性电极)
一活性电极:电极材料失电子,生成相应的
金属阳离子
_惰性电极:阴离子失电子,生成相应的单
质或高价化合物
一阳离子得电子,生成相应的单质或低价化
合物
8.关离子交换膜的类型及其应用
(1)阳离子交换膜(只允许阳离子和水分子通过,阻止阴离子和气体通过)
以锌铜原电池为例,中间用阳离子交换膜隔开
①负极反应式:Zn-2e=Zn2+
②正极反应式:Cu2++2e=Cu
③通过阳离子交换膜进入正极区
④阳离子T透过阳离子交换膜T原电池正极(或电解池的阴极)
(2)阴离子交换膜(只允许阴离子和水分子通过,阻止阳离子和气体通过)
以Pt为电极电解淀粉-KI溶液,中间用阴离子交换膜隔开
T1
①阴极反应式:2H2O+2c=H2T+20H-
4
②阳极反应式:2I-2e=h
P1、/Pl
阴离子③阴极产生的OH-移向阳极与阳极产物反应:3I2+6OH-IO3-+5I+3H2O
r=-交换膜
④阴离子T透过阴离子交换膜T电解池阳极(或原电池的负极)
(3)质子交换膜(只允许FT和水分子通过)
在微生物作用下电解有机废水(含CH3COOH),可获得清洁能源H
AB2
C-1。电源
J①阴极反应式:2H++2e=H2T
*****^w.-―-■-
②阳极反应式:CH3co0H-8e-+2H2O=2CO2T+8H+
蚪性
•1!
书机现稀成③阳极产生的H+通过质子交换膜移向阴极
1/1
质r交换股
④H+-透过质子交换膜-原电池正极(或电解池的阴极)
(5)双极膜
双极膜由一张阳膜和一张阴膜复合制成。该
-----用电器------膜特点是在直流电的作用下,阴、阳
[Zn(OH)]2-
PbO^x4膜复合层间的解离成.和
尴NIH20HOFF
.SO』(aq§H*,KOH(aq)|并通过阳膜和阴膜分别向两极区移
PbSOj1\/1、Zn
双极膜动,作为H'和0H一的离子源
(6)解题流程
第一步,分清隔膜类型。即交换膜属于阳离子交换膜、阴离子交换膜或质子交换膜中的哪一种,判断允许
哪种离子通过隔膜。
第二步,写出电极反应,判断交换膜两侧离子变化,推断电荷变化,根据电荷平衡判断离子迁移方向。
第三步,分析隔膜作用。在产品制备中,隔膜作用主要是提高产品纯度,避免产物之间发生反应,或避免
产物因发生反应而造成危险。
9.电化学综合计算的三种常用方法
(1)计算依据——三个相等
①同一原电池的正、负极的电极反应得、失电子数相等。
②同一电解池的阴极、阳极电极反应中得、失电子数相等。
③串联电路中的各个电极反应得、失电子数相等。
上述三种情况下,在写电极反应式时,得、失电子数要相等,在计算电解产物的量时,应按得、失电子数
相等计算。
(2)电化学计算的常用方法
①根据总反应式计算
先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。
②根据电子守恒计算
A.用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数
相等。
B.用于混合溶液中电解的分阶段计算。
(3)艰据关系式计算
根据得失电子守恒定律建立起已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的关系式。
如以通过4mo©为桥梁可构建如下关系式:
42cl2(B.、12Ao三〜2H2〜2Cu〜4Ag〜:慎
阳极产物阴极产物
(式中M为金属,〃为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学
计算问题。
提示:在电化学计算中,还常利用。="和Q=〃(e—)xNAxl.60xl()r9c来计算电路中通过的电量。
误区01“化学反应与能量"高频误区解析
1.热化学概念误区
(1)误区:反应条件与吸放热关系的混淆
易错点:认为“需要加热的反应一定是吸热反应”或“常温能进行的反应一定是放热反应”。
【避坑指南】未理解吸放热取决于反应物与生成物的总能量差,与反应条件无关。例如,铝热反应需加热
但属放热反应,而Ba(OH)28H2O与NHiCl反应常温下即可进行却为吸热反应。
(2)误区:溶解过程与化学反应的混淆
易错点:将物质溶解时的吸放热现象与化学反应吸放热混为•谈。
【避坑指南】未区分物理过程(如NH4NO3溶解吸热)和化学过程〔如NaOH溶解放热)“溶解温度变化是物理
现象,而反应热是化学能变化。
(3尸深区:混淆物质能量与稳定性关系
易错点:认为能量高的物质更稳定(如误以为石墨比金刚石稳定)。
【避坑指南】明确能量越低物质越稳定,如金刚石转化为石墨时释放能量,说明石墨更稳定。
(4)误区:热化学方程式书写错误
易错点:漏标物质状态、反应热符号错误或单位遗漏。
【避坑指南】对热化学方程式的规范性要求不熟悉,如未注明“(s)”“(aq)”等状态,或误将放热反应AH写为
正值。
(5)混区:能量变化与反应类型的误判
易错点:认为“分解反应一定是吸热反应”或“化合反应一定是放热反应
【避坑指南】未掌握例外情况,如N2+O2=2NO(吸热)和CO2+C=2CO(吸热)等化合反应为吸热反应。
⑹误区:燃烧热定义理解偏差
易错点:认为可燃物燃烧生成任意产物均可计算燃烧热(如将CO?和CO混合产物视为完全燃烧)。
【避坑指南】明确燃烧热指Imol可燃物完全燃烧生成指定稳定产物(如CTC02(g),H->H2O(I))O
(7)误区:活化能与反应热的关联错误
易错点:将活化能大小直接等同于反应热大小。
【避坑指南】未理解活化能是反应发生的能垒,而反应热是始态与终态的能量差。催化剂降低活化能但不
改变反应热。
2.能量计算误区
(1)误区:活化能与反应热的关系混淆
错误认识:将催化剂降低的活化能误认为改变AH数值。
【避坑指南】明确催化剂仅降低活化能(Ea),不影响AH(AH=Ea正-Ea逆)。
(2)误区:健能计算加1时忽略物质状态
错误认识:直接使用气态物质键能计算液态或固态反应的AH。
【避坑指南】先通过物质状态调整键能数据(如液态水需额外计算氢键影响)。
(3)误区:盖斯定律应用错误
错误认识:叠加反应式时忽略化学计量数调整对AH的影响。
【避坑指南】分步拆解反应式,确保化学计量数与AH同步调整(如4H随系数等比缩放)。
3.实验与图像分析误区
(1)混区:中和热测定实验操作错误
错误认识:未使用玻璃搅拌器或使用金属杯导致热量散失。
【避坑指南】规范使用泡沫隔热层、玻璃搅拌器及一次性加入盐酸和NaOH溶液。
(2)误区:能量变化图分析片面
错误认识:仅关注总AH,忽略中间产物能量状态及决速步骤判断。
【避坑指南】对比不同路径的活化能(如催化剂降低Ea但不改变△!•1),识别中间产物能量峰。
(3)误区:催化剂作用机理误解
错误认识:认为催化剂仅加快反应速率,忽略其对反应路径选择性的影响。
【避坑指南】结合反应机理图分析催化剂对中间产物生成路径的调控(如旃催化特异性)。
4.易错题型突破策略
(1)图像题:掌握''能量-反应进程图”中催化剂对活化能的影响规律,结合AH=生成物总能量-反应物总能量。
(2)计算题:强化盖斯定律三步法(拆分反应式一调整系数一叠加AH),注意物质状态修正。(3)实验题:总
结中和热测定误差来源(如未隔热、酸浓度过高挥发吸热)及改进措施。
误区02关于原电池的认识误区
I.原电池的电极类型不仅跟电极材料有关,还与电解质溶液的性质有关。如镁一铝电极在稀硫酸中构成原
电池,镁为负极,铝为正极,但若以氢氧化钠为电解质溶液,则铝为负极,镁为正极。
2.原电池闭合回路的形成有多种方式,可以是导线连接两个电极,也可以是两电极相接触。
3.无论在原电池还是在电解池中,电子均不能通过电解质溶液。
4.通电时,溶液中的溶质粒子分别向两级移动,或不移动(溶质粒子为分子,不带电);而胶体中的分散质
粒子向某一极移动。
5.燃料电池负极上燃料放电生成CO2,要考虑溶液酸碱性,若为碱性,则CO2+2OH-=CO22-+H2O.
6.对蓄电池而言,其正、负极在充电时应分别和外接电源的正、负极相连。即正极接正极,负极接负极。
7.原电池电解质溶液中,阴离子向电池负极移动,阳离子向电池正极移动;电解池中阴离子向电池阳极移
动,阳离子向电池阴极移动,与导线中电子的定向移动共同组成了一个完整的闭合回路。。
8.原电池和电解池的外电路:电子定向移动形成电流:内电路:离子定向移动形成电流。
9.在船身装上锌块利用的是牺牲阳极的阴极保护法(专业名词),即使是原电池但也是这种说法。
10.原电池才考虑是析氢腐蚀还是吸氧腐蚀。
11.废电池中对环境形成污染的主要物质是多种重金属。
误区03电解过程中易出现的认识误区
1.金属活动性顺序中银以前的金属(含银)作电极时,由于金属本身可以参与阳极反应,称为金属电极或活
性电极(如Zn、Fe、Cu、Ag等);金属活动性顺序中银以后的金属或非金属作电极时,称为惰性电极,主要
有的(Pt)、石墨等。
2.电解时,在外电路中有电子通过,而在溶液中是靠离子移动导电,即电子不通过电解质溶液。
3.书写电解池的电极反应式时,可以用实际放电的离了表示,但书写电解池的总反应时,弱口解质要写成
分子式。如用惰性电极电解食盐水时,阴极反应式为2H++2b=H2T(或2H2O+2e=H2T+2OHb总反
应离子方程式为2C「+2H2。型堡2OH-+H2T+CL3
4.电解水溶液时,应注意放电顺序,位于H-、OPT之后的离子一般不参与放电。
5.Fe3+在阴极上放电时生成Fe2+而不是得到单质Fe。
6.判断电解产物、书写电极反应式以及分析电解质溶液的变化时首先要注意阳极是活性材料还是惰性材料。
7.书写电解化学方程式时,应看清是电解电解质的水溶液还是熔融电解质。AP\Mg2+、Na\Ca2\K+
只有在熔融状态下才放电。
8.电解Hg2(NCh)2溶液时,阴极上电极方程式可表示为:Hg22++2e=2Hg。
误区4惰性电极电解电解质溶液的产物判断
误区5“串联”类装置的解题流程
题型01热化学方程式的书写与计算
1.(2026・广东期末)下列由热化学方程式得出的结论正确的是()
A.2C(S)+O2(g)=2CO(g)△”=-221.0kJmoL,则C(s)的燃烧热为U0.5kJmoL
B.同温同压下发生反应H2(g)+C12(g)=2HQ(g),光照和点燃条件下△〃不同
C.已知P4(白磷s)=4P(红磷s)AH=-16.74kJmor,,则白磷比红磷稳定
D.4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)AH=-905kJ-mor',若该反应中有4moiN%(g)被氧化,
则放出热量905kJ
【答案】D
【解析】A项,燃烧热是指I摩尔物质完全燃烧生成稳定化合物时的焰变,碳的完全燃烧产物应为C02,
A错误;B项,AH是状态函数,只取决于反应的始态和终态,与反应条件无关,因此A”相同,B错误;C
项,△,:-16.74kJ.moH为负值,表明白磷转化为红磷是放热反应,红磷的能量更低,更稳定,C错误;D
项,NH=-905kJ-mol-1表示反应进度为I摩尔时放出905kJ热量,因此当4molNH3被氧化时,放出热量
905kJ正确,D正确;故选D。
2.(2026•新疆一模)一种捕获并利用CO2的方法是将CO2催化加氢合成CH30H3,其过程中主要发生如
下反应:
I.2CO2(g)4-3H2(g)CH3OHXg)+3H2O(g)AHi=-122.5kJmor'
II.CO2(g)+H2(g)-C0(g)+H20(g)AH2=+41kJmorl
下列热化学方程式正确的是()
,
A.2CO(g)+4H2(g)CH30H3(g)+H20(g)AH=-2()4.5kJmor
B.2CO(g)+4H2(g)CH30H3(g)+H2O(g)AH=-81.5kJmol-'
C.2CO(g)+4H2(g)CH3OH3(g)+H2O(g)AH=-40.5kJmoL
D.2CO(g)+4H2(g)CH30H3(g)+H2O(g)AH=-163.5kJmor'
【答案】A
【解析】依据盖斯定律,目标反应=反应I-2x反应H,则
1
AH=AW,-2xAH2=-122.5-(2x41)=-204.5kJ.mor,正确的热化学方程式为:2CO(g)+4H2(g)
,
CH^OH3(g)+H2O(g)AH=-204.5kJmor;故选Ao
3.(2026・甘肃张掖期末)下列关于热化学反应方程式的描述王确的是
A.若2H式g)+O式g)=2HQ:g)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△/,则
B.若适量N?(g)和O[(g)完全反应,每生成23gNO?(g)需要吸收16.95kJ的热量,则
-1
1N2(g)+O2(g)=NO,(g)\H=-33.9kJ-mol
C.若H'(aq)+OH(aq)=H2()(l)AH=-573kJ-mor1,则1molNaOH固体和含1molHC1的稀溶液反
应的A”=-57.3kJmor1
D.若CRKg)的燃烧热AH=_i299.6kJ.m。「,则乙焕燃烧的热化学方程式为
2C2H2(g)+5O2(g)=4CO2(g)+2H2O(g)△”=-2599.2kJmor'
【答案】B
【解析】A项,生成液态水匕生成气态水放热更多,因此A”2比更负,^AH1>AH2;A错误;B
项,23gNO2为0.5mol,吸收16.95kJ热量,则生成1molNO2吸收33.9kJ热量,反应
gN2(g)+O/g)=NO2(g)的A〃=+33.9kJmol"正确;B正确:C项,NaOH固体溶解时放热,因此与HQ
反应的总△〃为溶解热与中和热之和,不等于-57.3kJ・mo「1;C错误;D项,燃烧热指1mol物质完全燃烧
生成指定物质的△〃,水的状态要为液态,而方程式中生成气态水;故放出的热量会小于2599.2kJ,D错误;
故选B。
4.(2026・四川遂宁期末)下列关于热化学方程式的叙述正确的是()
+
A.相同温度和压强下的两个反应:H(aq)+OH(aq)=H2O(l)△〃=—akJmoL,
CHsCOOH(aq)+OH-(aq)=H2O(i)+CH3COO'(aq)A/7=-bkJ-moP',则aVb
B.根据,(s,白磷)=4P(s,红磷)AH=77.6□.mo『,可知白磷比红磷稳定
1
C.25℃、lOlkPa时,C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)AH=-141l.OkJmor,可知C2H4气体
的燃烧热为1411.0kJ.mol1
_1
D.在500℃、30MPa下,N2+3H22NH3AW=-92.4kJ-mol,则ImolNz和3m0IH2在该条件下
充分反应会放出92.4kJ热量
【答案】C
【解析】A项,第一个反应是强酸强碱中和,放热多,AH更负,第二个反应是弱酸强碱中和,由于弱
酸电离吸热,放热较少,AH负值较小,因此a>b,A错误;B项,△!•!<()表明白磷转化为纥磷时放热,
红磷能量更低、更稳定,因此白磷不如红磷稳定,B错误;C项,燃烧热是指1mol可燃物完全燃烧生成稳
定化合物的反应热,该反应中C2H4为1mol,产物为CO2和液态水,AH=-1411.0kJ/mol,符合燃烧热定义,
C正确;D项,合成氨N2(g)+3H2(g)2N%(g)是可逆反应,不能完全进行,实际放热量小于理论值92.4
kJ,D错误;故选C。
5.(2026・贵州贵阳期末)25℃、101kPa下,石墨、金刚石、氢气和甲烷的燃烧热依次是AH】=
,,
-393.5kJmor\AH2=-395.0kJmor>△H3=・285.8kJmoL、△H4=-890.3kJmoro下列热化学方程式正确
的是()
A.。(石墨,1)+:02(8)=「0①)△”=一393.5kJ/mol
B.。(石墨,s)=C(金刚石,s)AW=-1.5kJ/mol
C.2H2O(g)=2H2(g)+O2(g)AH=+571.6kJ/mol
D.CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(1)AH=-890.3kJmor,
【答案】D
【解析】A项,燃烧热要求完全燃烧生成指定的产物,碳应转化为二氧化碳气体,而该方程式生成CO(g),
不符合燃烧热定义,A错误;B项,石墨转化为金刚石的反应焙变AH应通过燃烧热计算,AH=AH(石墨)
-AH(金刚石)=-393.5kJ-molT-(T95.())kJmoL=+l.5kJ/mol,B错误;C项,氢气的燃烧热△%=-285.8
kJ/mol,对应生成液态水,而该方程式中是气态水,气态水能量高于液态水,C错误;D项,甲烷的燃烧热
AH4=-890.3kj/mol,对应生成CO2(g)和H2O⑴,该方程式产物状态和化学计量数均符合,D正确;故选D。
题型02能量变化与反应机理分析
6.(2026•重庆一模)在催化剂表面,CO(g)和H2(g)合成CH30H(g)的反应历程和能量变化如图所示,催
化剂表面上的物种用"*''标注。
10
0•8
0•6
0•4
0•2
•^1
0004.
0•2_4^
0•4
•&_・
060.&2
•『
08HuF
•.0
1•0CH
1•2s0.39CM,-M
1•4o=+
1•6*
oK0
1•8+3
2•0*H
2•2o
2a4。
反应历程
已知:leVxNA=96.5kJmo『。下列说法正确的是()
A.该反应决速步的反应方程式为:CO(g)+2H2(g)=CO*+2H2(g)
B.CO(g)和Hz(g)合成CH30H(g)的热化学方程式为:CO(g)+2H2(g)CH30H(g)AH-leVmor1
C.若催化剂表面由平整表面改为粗糙表面,则制备CH30H(g)的速率会加快
D.该历程中存在非极性键的断裂和形成
【答案】C
【解析】A项,通常判定决速步需比较各步活化能最大者,图示中第一步(CO吸附)虽然存在一定能垒,
但CO(g)+2H2(g)=CO*+2H2(g)并不是能垒最大的反应,所以不是决速步,故A错误;B项,由能量图
可知,反应从CO(g)+2H2(g)的能量基准记为0eV,最终生成CHsOH(g)的相对能量约为-1eV,说明
该总反应放热约1eVmo|-'=1eVx/VA=96.5kJ-moP*o因此CO(g)和H4g)合成CH30H(g)的化学方程式为:
CO(g)+2H2(g)CH30H(g)AH=-96.54kJmor>,故B错误;C项,催化剂表面由平整改为粗糙时,
有效接触面积增大、活性中心增多,一般能提高反应速率,故C正确;D项,合成过程中需断裂H-H(非
极性键),并形成C-0,O-H等极性共价键,没有非极性键的形成,故D借误;故选C。
7.(2026・贵州六盘水一模)丙烯是重要的化工原料,可用丙烷在催化剂a或b作用下发生脱氢反应制备,
总反应万程式为CH3cH2cH3(g)CH3cH=CH2(g)+H?(g),反应进程中相对能量变化如图所示[*表示
吸附态,*CH3cHeH2+2:HfCH3cH=CH?(g)+H?(g)中部分进程已省略]。
----------------------"-----
2,一口一催化剂a
-A-催化剂bCH.CH=CH,(g)+H,(g)
A
S
-
一
理
安
克
反应进程
下列说法正确的是()
A.总反应是放热反应
B.其他条件相同时,催化剂a或b对丙烯的平衡产率无影响
C.与催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态较不稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为变化*CH£H2cH3->*CH3cHeH,+*H
【答案】B
【解析】A项,总反应中,反应物CHaCH2cHMg)相对能量小于产物CH3CH=CH2(g)+H2(g)相对能量,
为吸热反应,A错误;B项,催化剂不影响平衡,故对丙烯的平衡产率无影响,B正确;C项,由图可知,
丙烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催化剂a吸附后得到的吸附态更稳定,C错误;D项,活化能高的反
应速率慢,是反应的决速步骤,故决速步骤为*CH3cHeH3-"CH3cHeH2+,H或
"CH3cHeH3+*H—*CH3cHeH2+2*H,D错误;故选B。
8.(2026•广西南宁一模)诺贝尔奖获得者GerhardErll研究的合成双反应吸附解离•机理、能量变化(单位
为kbmoL)如图所示,其中ud表示吸附态。下列说法错误的是()
-OT
W
3
S
-
一
褪
N(ad)+3H(ad)
反应进程
13
A.-\(g)+-H:(g)NHj(g)AH=-46kJmol-'
B.图示历程包含4个基元反应
13
C.最大能垒步骤的反应方程式:-N,(ad)+-H,(ad)=N(adi+3H(ad)
22
D.NHjad)-NHjg)为物理脱附过程
【答案】C
13
【解析】
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