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非选择题组合练(三)

本练包括必考题和选考题两部分。第26〜28题为必考题,每道题考生都必须作答。第

35、36题为选考题,考生根据要求作答。

(一)必考题:共43分。

26.(14分)利用下图所示装置(酒精灯、铁架台等未画出)制取氯气并用氯气制备三氯化

磷,将氯气持续通入耐热反应器中与白磷接触发生剧烈反应,放出大量的热,产生火焰。

已知PC13和PCI5的一些物理性质如下:

熔点/℃沸点/℃

三氯化磷-93.676

五氯化磷148160

回答下列问题:

⑴写出浓盐酸和MnO?反应的离子方程式;若实验

室所用浓盐酸的密度为L2gcnr3,质量分数为36.5%,则该盐酸的物质的量浓度是

________mol-L-1o

(2)反应前要充入足量的氮气,目的是。实验过程中发现浓盐酸不能持

续滴下,其主要原因可能是,对发生装置改进的方案是

(3)冷却水的作用是v

(4)三氯化磷对湿度很敏感,在潮湿的空气中迅速水解,形成烟雾,生成二元酸H3PO3,

写出PC13与过量NaOH溶液反应的离子方程式

(5)实验开始前应在耐热反应器的底部放少量干沙,其作用是o

(6)试剂M是,其作用是______________________________________________

答案:

+2+

(1)MnO2+4H+2Cl~=^=Mn+C12t+2H2O12

(2)把反应装置中的空气排尽温度过高,产生氯气速度过快,同时浓盐酸也挥发过快,

导致烧瓶中的气压增大将分液漏斗改为恒压滴液漏斗(其他合理答案均可)

(3)冷凝液化PC13

(4)PCl34-5OH-=HPOr+3Cr+2H2O

(5)吸收反应放出的热量,防止反应装置局部过热

(6)碱石灰吸收污染性气体Ck,阻止空气中的水蒸气进入PCb储液罐

+

解析:⑴浓盐酸和MnO?在加热条件下反应的离子方程式是MnO2+4H+2Cr=^=

2+浓拈酸的物质的量浓度为。

Mn+Cht+2H2O,义J:UaJ:")'」mol=12molLT(2)

白磷的化学性质活泼,易与空气中的氧气反应而发生自燃,故反应前需先通入大量的氮气,

把反应装置中的空气排尽,浓盐酸和MnCh在加热条件下反应,若温度过高,则使反应过快,

同时浓盐酸也挥发过快,导致烧瓶中的气压增大,使分液漏斗中的浓盐酸不能持续滴下,在

实验中若发现上述问题,可以在操作上改为小火加热,也可以从装置上改进,如在分液漏斗

和烧瓶之间连接“恒压管”,或一开始就将分液漏斗改无恒压滴液漏斗,平衡烧瓶内外气压,

使浓盐酸顺利滴下。(3)白磷和氯气反应剧烈,放出大量热,使反应温度较高,PCb为气态,

经氮气吹至储液罐中,被冷却水冷凝液化。(4)根据信息,得知三氯化磷和水发生水解反应,

生成二元酸H3P03和一元酸HC1,生成的二元酸H3P03和一元酸HCI分别和过量NaOH反

应生成NazHPCh和NaCl,故PCb与过量NaOH溶液反应的离子方程式为PCh+5OH一

=HPOr+3Cr+2H2Oo(5)氯气与白磷发生剧烈的反应,放出大量热,故需要在反应装置

中加入一些干沙,吸收反应放出的热量,防止反应装置局部过热。(6)PCb不能接触水蒸气,

同时反应后还有污染性气体Cl2,在球形干燥管中装入碱石灰,一方面可吸收Ck,另一方

面也可阻止空气中的水蒸气进入储液罐。

27.(15分)五氧化二机(V2O5)在冶金、搪瓷、磁性材料等领域有重要应用。实验室以含

钢废料(含V2O3、CuO、MnO、SiCh、AI2O3、有机物)为原料制备V2O5的一种流程如下:

H2so,溶液NH(HCX)3

H一/一|日溶|一|调pH|一|♦镒|一

滤输/渣2港渣3

过址(NHJ2y%

浓缩、结晶|—"、乩vq-―>v2a

己知【.含锐离子在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系如表所示:

pH4〜66〜88〜1010-12

含帆离子V02VOJv:orvor

11.25°C时,难溶电解质的溶度积常数如表所示:

难溶电解质

CU(OH)2Mn(OH)2A1(OH)3

Ksp2.2X10-204X10-141.9X10-33

ni.NH4V03在水中的溶解度:20°C、4.8g-L-1;60℃、24.2g-fL

回答下列问题:

(1)“焙烧”的目的是___________________________O

(2)“滤渣1”的用途为(写出一种即可)。

(3)通过计算说明,常温下,若“调pH”为7,CM'是否沉淀完全________。(溶液中离

子浓度小于lOfmoiL」时,认为该离子沉淀完全)

(4)“沉锦”需将温度控制在70°C左右,温度不能过高或过低的原因为

(5)结晶所得NH4VCh需进行洗涤、干燥。合适的洗涤试剂为;证明NH4Voa

己洗涤干净的实验操作及现象为

⑹“煨烧”时生成两种能参与大气循环的气体,该反应的化学方程式为

答案:

(I)除去有机物杂质,将V2O3氧化为V2O5

(2)制光导纤维、制玻璃、制硅胶(任写一种即可)

(3)''调pH”为7,溶汲中c(Cu2+)="湍^间=2;消;molL-,=2.2XI0-6mol-L

C#+沉淀完全

(4)温度过低,反应速率慢,NH4Vo3可能提前结晶析出导致产率低;温度过高,NH4HCO3

分解导致原料利用率低

(5)冷水取少量最后••次洗涤液于洁净试管中,滴加BaCL溶液,无明显现象,证明

NH4V。3已洗涤干净

(6)4NH4VO3+3O2=^=2V2O5+2N2+8H2O

解析:(I)由含乳废料成分和流程图中物质转化关系知,“焙烧”的目的是除去有机物

杂质,将V2O3氧化为V205o(2)“滤渣1”为SiO2,可用于制光导纤维、制玻璃、制硅校等。

(3)由流程中信息知,调节pH的目的是将AP+和C/+分别转化为A1(OH)3、CU(0H)2沉淀,

并使含锐离子主要以VO-3形式存在,常温下,若“调pH”为7,溶液中c(OH)=107mol-L

,.Ci?,尸/吟*molL,=2.2X106mol-L'<105mol-LCu?'沉淀

完全。(4)“沉镭”所用试剂为NH4HCO3,若温度过低,反应速率慢,NH4V03可能提前结

晶析出导致产率低;温度过高,NH4HCO3分解导致原料利用率低。(5)由NH4V03的溶解度

数据知,洗涤NH4VCh晶体可用冷水。NH4V03上可能附着NH;、HCO。SO『等,故证明

NH4VCh已洗涤干净的实验操作及现象为取少量最后一次洗涤液于洁净试管中,滴加BaCl2

溶液,无明显现象,证明NH4VO3已洗涤干净。(6)由NH4Vo3的组成和题给信息知,“燃

烧”时生成的两种能参与大气循环的气体为N2和H2。,“煨烧”时有。2参加反应,“煨烧”

时发生反应的化学方程式为4NH4Vo3+302=2V2O5+2N2+8H2O,

28.(M分)氮氧化物是工业生产的原料,也是大气污染物,研究氮氧化物的相关反应机

理是非常有意义的。回答卜列问题:

(1)对于基元反应,如〃A+bBcC+</D,反应速率V正=女正Y(A〉c力(B),v'逆=k

逆d(C*(D),其中女正、心是取决于温度的速率常数。已知反应I:4NH3(g)+5O2(g)4N0(g)

+6H2O(g)A〃i=-902kJmo「,反应I【:8NH3(g)+6NO2(g)7N2(g)+12H2O(g)bH?

1

=-2740kJmor,反应HI:N2(g)+O2(g)=2NO(g)AH3=+182.6kJ・moL。

3

对于基元反应IV:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)A为,在653K时,速率常数M=2.6X10

L2-mor2-s-1,^=4.1XID3Lmol'-s-'o

①)AH4=kJmor1o

②计算653K时的平衡常数K=o

③653K时,若NO的浓度为0.006mo卜Lr,6的浓度为0.290mol。,则正反应速率

为mol•L〕s।。

(2)在密闭容器中按照物质的量之比为4:5通入适量氨气和氧气的混合气体,在催化剂作

用下,不断升温(对催化剂活性和选择性不影响)发生反应I,测得氨气的转化率和压强、反

应温度的关系如图所示。

450T、700

反应温度/t

①”条件下,M点:。正(填“v”或“=",下同",逆:〃2________400kPa,

理由是。

②已知气体的分压p(A)=p(总压)X需100%,计算总压为400kPa时N点用分压表

示的平衡常数6=(列出最简计算式即可)。

答案:(1)①T14.1Lmol-'③2.7X10—2(2)©><反应I是气体分子数增

a6x400

加的反应,其他条件相同时,减小压强,平衡正向移动,N%的平衡转化率增加②25仅9.5

kPa

解析:

(I)①根据盖斯定律,由《X(反应IX2一反应II一反应mx7)得反应IV,故裕=

(AHiX2-AH2-AH3X7)X|=-i14.1kJmoF'o②653K反应达到平衡时,vi=k

IE-C2(NO)(?(O2)=V«=Ar«C2(NO2)»该温度下的平衡常数长=^?)=%=落LmB'

③正反应速率v五=4五•C2(NO)・C(O2),将数据代入,计算得到V正=2.6X1O3XO.OO62X0.290

molL^s-,=2.7X102moim

(2)①由题图可知,pi条件下,M点反应未达到平衡状态,。正大于。迂。两种压强下,

反应分别到达平衡状态后,在同样温度下,〃2所对应的氤气平衡转化率高,因反应I是气体

分子数增加的反应,其他条件相同时,降低压强,平衡向正反应方向移动,NH3的平衡转化

率增加,故p2Vpi=400kPa。②400kPa时N点对应的反应体系达到平衡状态,此时氨气平

衡转化率为50%,设起始投入的NH.3为4amol,0?为“mol,根据三段式法有:

4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)

〃(起始)4amol5*7mol00

〃(转化)2amol2.56/mol2amol3amol

〃(平衡)2amol2.5amol2amol3amol

小36X400

川22.55x9.5kPa。

(二)选考题:共15分。请考生从给出的2道化学题中任选一题作答。如果多做,则按

第一题计分。

35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)

过渡金属元素在医药、催化剂、新材料等领域有着广泛的应用。

回答下列问题:

(1)下列有关说法正确的是o

A.铜元素焰色反应的光谱为吸收光谱

B.金属键没有方向性和饱和性

C.基态铁原子核外未成对电子有4个

D.锌属于过渡元素,处于元素周期表的d区

(2)[Co(NH3)sBr](NO3)2是钻元素形成的一种配位化合物。

①该配位化合物中心离子的价电子排布式为,中心离子的配位数为。

②该配位化合物中含氮离子的中心原子的杂化类型为o

O/\l

•Ni

(3)①一种铝银合金的结构如图,与其结构相似的化合物是。

a.氯化钠b.氯化艳c.石英d.金刚石

②NiO、CoO的晶体结构均属于NaCl型(Ni?♦和Co”的半径分别为69pm和74pm),

NiO的熔点比CoO高,其原因是0

③已知CuO-Cu2O+O21(未配平),试从结构的角度解释这一反应能够发生的原因

(4)Cu与H可形成一种红色晶体,其晶胞结构如图所示,则该化合物的化学式为

,一个晶胞的质最为g(M为阿伏加德罗常数的值)。

答案:⑴BC⑵①3d66②sp?(3)①b②NiO、CoO均为离子晶体,Ni2+>Co2+

所带电荷数相同,Ni?+比C/+的半径小,形成的离子键强,晶格能大(其他合理答案也可)

③Cu+的3d能级有10个电子,处于较稳定的全充满状态,而C/+不如稳定(4)CuH

390

解析:(1)焰色反应的光谱为发射光谱,A项错误;锌位于元素周期表的ds区,D项错

误。(2)①C(?+的价电子排布式为3d6;配位数就是配体的个数,由题给信息可知该配位化合

物的中心离子的配位数为6。②该配位化合物中含氮的望子为NO;,根据价层电子对互斥理

论可知,NO,中氮原子的杂化类型为sp2。(3)②NiO、CoO为离子晶体,根据影响离子晶体

熔沸点的因素(离子所带的电荷数和离子半径)分析即可。③能级处于全充满、半充满、全空

的状态时较稳定,Cu+的3d能级有10个电子,处于较稳定的全充满状态,而C/+不如Cu

,稳定。(4)根据均摊法可知,该晶胞中含有Cu的个数为12X(+2XT+3=6,含有H的个

数是6xg+4=6,因此该化合物的化学式为CuH,一个晶胞的质量为6乂副=言8。

36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)

芬太尼适用于外科手术后和手术过程中的镇痛。某研窕小组按下列合成路线合成芬太

尼:

CH30H

c3H|()2C|H6()2一

浓破酸、△

ANaH/THF

()()

已知:①RLL。氐+、I

R3—CH?—C—()Ri

()R3()

NaH/THFIrI

Ri—C—CH—C—OR।+R2OH;

\/\/

②NaBHi能还原C=C、C=No

/\/

请回答:

(1)A的官能团为,化合物C的名称是

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