2027新高考化学复习53A版2-6-第六章　化学键　分子和晶体的结构与性质

第六章化学键分子和晶体的结构与性质化学新高考适用第1节化学键第2节分子结构与性质考法突破9杂化轨道类型及分子极性的判断考法突破10键参数大小的比较大π键分析第3节晶体结构与性质考法突破11物质熔、沸点高低的比较目录CONTENTS微专题2晶胞结构分析与计算第1节化学键五年高考1.★(2025河南,2,3分)下列化学用语或图示正确的是

(

)A.反-1,2-二氟乙烯的结构式:

B.二氯甲烷分子的球棍模型:

C.基态S原子的价电子轨道表示式:

D.用电子式表示CsCl的形成过程:

B

解析反-1,2-二氟乙烯的结构式为

,A错误;二氯甲烷呈四面体结构,其中原子半径:Cl>C>H,B正确;不符合洪特规则,基态S原子的价电子轨道表示式为

,C错误;CsCl为离子化合物,用电子式表示CsCl的形成过程为

,D错误。2.★(2025河北,5,3分)下列化学用语表述正确的是

(

)A.中子数为12的氖核素

NeB.氯化镁的电子式:C.甲醛分子的球棍模型:

D.C

的价层电子对互斥模型:

C

解析

A项,氖原子的质子数为10,则中子数为12的氖核素可表示为

Ne,错误。B项,氯化镁为离子化合物,电子式为,错误。D项,C

的中心原子C的价层电子对数=3+

=3,则C

的价层电子对互斥模型为平面三角形,错误。3.★★(2025黑吉辽蒙,2,3分)侯氏制碱法突破西方技术垄断,推动了世界制碱技术的发

展,其主要反应为NaCl+CO2+NH3+H2O

NaHCO3↓+NH4Cl。下列有关化学用语或说法正确的是

(

)A.CO2的电子式:B.H2O的空间结构:直线形C.NH4Cl的晶体类型:离子晶体D.溶解度:NaHCO3>NH4HCO3

C

解析

A项,CO2的电子式应为,错误。B项,H2O的中心O原子的σ键电子对数为2,孤电子对数为

×(6-2×1)=2,价层电子对数为2+2=4,采用sp3杂化,故H2O的空间结构为V形,错误。C项,NH4Cl由N

和Cl-构成,属于离子晶体,正确。D项,由题给化学方程式可知,反应过程中溶液中存在Na+、N

、HC

、Cl-,NaHCO3从溶液中析出,而NH4HCO3未析出,说明溶解度:NaHCO3<NH4HCO3,错误。4.★★〔教考衔接:人教版选择性必修3第三章第四节·提示〕(2025甘肃,2,3分)马家窑

文化遗址出土了大量新石器时代陶制文物,陶制文物的主要成分为硅酸盐,下列有关表

述错误的是

(

)A.基态Si原子的价层电子排布图:

B

O的同位素

O可作为有机反应示踪原子C.SiCl4的电子式为D.SiO2的球棍模型为

D

解析基态Si原子的价层电子排布式为3s23p2,价层电子排布图为

,A正确。课本中讲到过利用

O证实了乙酸和乙醇的酯化反应是乙酸分子中羧基的羟基与乙醇分子中羟基的氢原子结合成水,其余部分相互结合成酯

(

),B正确。书写共价化合物的电子式时参与成键的原子的最外层电子要全部标出,C正确。

SiO2中每个Si与4个O、每个O与2个Si以共价键结合,形成空间三维骨架结构,且题图为

空间填充模型,D错误。

回归教材人教版选择性必修3第三章第四节·提示同位素示踪法是利用同位素对研究对象进行标记的微量分析方法,可以利用探测仪器

随时追踪标记的同位素在产物中的位置和数量。5.★★(2024湖南,2,3分)下列化学用语表述错误的是

(

)A.NaOH的电子式:B.异丙基的结构简式:

C.NaCl溶液中的水合离子:

D.Cl2分子中σ键的形成:

C

解析NaOH是由Na+和OH-形成的离子化合物,A正确;水分子中O原子半径比H原子大,

则水分子模型中较大的是O原子、较小的是H原子,H、O分别带正电荷、负电荷,形成

水合离子时,指向Na+的应为带负电的O,指向Cl-的应为带正电荷的H,且Na+的半径应小

于Cl-,C错误;Cl2分子中2个Cl原子的3p轨道采取“头碰头”方式形成σ键,D正确。6.★★(2024山东,3,2分)下列化学用语或图示正确的是

(

)A.

的系统命名:2-甲基苯酚B.O3分子的球棍模型:

C.激发态H原子的轨道表示式:

D.p-pπ键形成的轨道重叠示意图:

A

解析

中甲基在2号碳上,则系统命名为2-甲基苯酚,A正确;O3分子中心原子的价层电子对数为2+

=3,孤电子对数为1,空间结构为V形,B错误;K能层不存在1p能级,C错误;p-pπ键是由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成的,轨道重叠示

意图为

,D错误。7.★★(2025浙江1月选考,4,3分)根据元素周期律,下列说法不正确的是

(

)A.第一电离能:N>O>SB.化合物中键的极性:SiCl4>PCl3C.碱性:LiOH>KOHD.化合物中离子键百分数:MgO>Al2O3

C

解析同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,同周期元素从左到右第一电离能呈

增大趋势,但第ⅡA族>第ⅢA族,第ⅤA族>第ⅥA族,则第一电离能:N>O>S,A正确;电负

性:Si<P<Cl,则化合物中键的极性:SiCl4>PCl3,B正确;金属性:Li<K,故最高价氧化物对应

水化物的碱性:LiOH<KOH,C错误;电负性:Mg<Al<O,Mg与O的电负性差值更大,故化合

物中离子键百分数:MgO>Al2O3,D正确。8.★★(2022天津,4,3分)利用反应2NH3+NaClO

N2H4+NaCl+H2O可制备N2H4。下列叙述正确的是

(

)A.NH3分子有孤电子对,可作配体B.NaCl晶体可以导电C.1个N2H4分子中有4个σ键D.NaClO和NaCl均为离子化合物,它们所含的化学键类型相同A

解析NH3中N原子上有1个孤电子对,可以作配体。NaCl晶体中没有自由移动的离子,

不能导电。N2H4的结构式为

,1个N2H4分子中含有5个σ键。NaCl是仅含离子键的离子化合物,但NaClO是含有共价键和离子键的离子化合物。综上所述可知

选A。三年模拟9.★★(2025天津和平三模,7)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是

(

)A.P4分子呈正四面体形,键角为109°28'B.NaCl的焰色为黄色,与Cl电子跃迁有关C.Cu基态原子核外电子排布符合构造原理D.OF2是由极性键构成的极性分子D

解析P4为正四面体结构,键角为60°,A错误;NaCl的焰色为黄色,与Na电子跃迁有关,B

错误;Cu基态原子核外电子排布不符合构造原理,其价层电子排布式为3d104s1,这样能量

更低更稳定,C错误;OF2中心O原子的价层电子对数为2+

=4,孤电子对数为2,为极性分子,故OF2是由极性键构成的极性分子[小技巧:中心原子含有孤电子对,一般为极性

分子],D正确。10.★★(2026届河南信阳高级中学开学考,2)下列相关微粒的说法正确的是

(

)A.羟基的电子式:B.中子数为20的氯原子

ClC.Na+的结构示意图:

D.S

的VSEPR模型为四面体形D

解析羟基不带电荷,其电子式为,题给的电子式是OH-的电子式,A错误;中子数为20的氯原子的质量数为17+20=37,表示为

Cl,B错误;Na+的结构示意图为

[注意:Na+是Na失去1个电子形成的,其核外电子数为10],C错误;S

中心S原子的价层电子对数为3+

=4,其VSEPR模型为四面体形,D正确。11.★★(2025四川巴中三模,2改编)下列关于H2S的说法中,不正确的是

(

)A.H2S是由极性键构成的极性分子B.H2S分子中含σ键,其共价键电子云图形是轴对称的C.H2S分子的键角为104.5°,表明共价键有方向性D.H2S的VSEPR模型为平面三角形D

解析H2S中H—S是极性键,H2S中心S原子的价层电子对数为2+

=4,包含2个孤电子对,则H2S是极性分子,A正确;H2S分子中氢原子的s轨道与硫原子的sp3杂化轨道形

成σ键,电子云图形是轴对称的,B正确;键角体现了共价键具有方向性,C正确;H2S中心S

原子的价层电子对数为4,VSEPR模型为四面体形,D错误。12.★★(2026届重庆十一中8月考,2)下列化学用语表达正确的是

(

)A.S2Cl2的结构式:Cl—S—S—ClB.基态Mn原子价层电子轨道表示式:

C.用电子式表示MgCl2的形成过程:

D.KFe[Fe(CN)6]中阴离子的结构式:

A

解析S2Cl2的结构式为Cl—S—S—Cl,A正确;锰为25号元素,基态Mn原子的价层电子

排布式为3d54s2,价层电子轨道表示式为

,B错误;MgCl2为离子化合物,Mg原子失去2个电子,分别被2个Cl原子得到,用电子式表示为

,C错误;KFe[Fe(CN)6]中阴离子为[Fe(CN)6]3-,[Fe(CN)6]3-中Fe3+提供空轨道,CN-中C原子提供孤电子对形成配位键,结构式为

,D错误。13.★★★(2025浙江温州三模,14)化合物A在一定条件下可转变为E,该反应的历程如下:下列说法不正确的是

(

)A.据步骤Ⅰ,化合物A中C—Cl键极性:a>bB.步骤Ⅱ、Ⅲ,依次形成、断裂C—H键C.同一体系下,E可转化成:

D.FeCl3能加快该反应的速率B

解析键的极性越大,越容易断裂,据步骤Ⅰ可知断裂的是a,故C—Cl键极性:a>b,A正确;由反应历程知,步骤Ⅱ中形成C—C键,步骤Ⅲ中断裂C—H键,B错误;甲苯上甲基的邻、对位为活性位点,甲苯上的氢被取代可发生在邻、对位,则E可转化为

,C正确;由反应历程知,FeCl3为催化剂,能降低反应活化能,加快反应速率,D正确。第2节分子结构与性质五年高考1.★(2025云南,2,3分)下列化学用语或图示表示正确的是

(

)A.NH3的VSEPR模型:

B.Na2S的电子式:C.Cl的原子结构示意图:

D.Al2(SO4)3溶于水的电离方程式:Al2(SO4)3

2Al3++3S

A

解析NH3的中心原子N的价层电子对数为3+

×(5-3×1)=4,含有1个孤电子对,故NH3的VSEPR模型为四面体形,A正确;Na2S是离子化合物,电子式为[注意:相同的离子不能合并],B错误;Cl是第17号元素,Cl的原子结构示意图为

,C错误;Al2(SO4)3是强电解质,溶于水完全电离,电离方程式为Al2(SO4)3

2Al3++3S

,D错误。2.★(2024湖北,5,3分)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是(

)A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成A

解析当分子的中心原子上没有孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间结构相同;当中

心原子上有孤电子对时,VSEPR模型与分子的空间结构不相同,A错误。3.★★(2025北京,2,3分)下列化学用语或图示表达不正确的是

(

)A.乙醇的分子模型:

B.BF3的VSEPR模型:

C.S的原子结构示意图:

D.基态30Zn原子的价层电子排布式:3d104s2

C

解析

A项,乙醇的结构简式为CH3CH2OH,题给分子模型正确。B项,BF3的中心原子B

的价层电子对数为3+

×(3-3×1)=3,没有孤电子对,VSEPR模型为平面三角形,正确。C项,核内质子数与核外电子数不相等,S的原子结构示意图应为

,错误。D项,基态Zn原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s2,价层电子排布式为3d104s2,正确。

归纳总结判断有机物的球棍模型或者空间填充模型是否正确,首先写出该有机物的

结构简式,并明确各原子半径的大小,再去判断球棍模型或者空间填充模型是否正确。4.★★(2025四川,3,3分)下列化学用语或图示正确的是

(

)A.中子数为21的钾核素

KB.CaC2的电子式:C.基态Fe3+价层电子的轨道表示式:

D.PCl3分子的球棍模型:

B

解析元素符号左上角的数字代表质量数,质量数=质子数+中子数,则中子数为21的钾核素为

K,A错误;CaC2为离子化合物,电子式为v,B正确;分占的电子自旋不平行,不符合洪特规则,基态Fe3+价层电子排布式为3d5,轨道表示式为

,C错误;PCl3的中心原子P的价层电子对数为3+

=4,有1个孤电子对,VSEPR模型为四面体形,空间结构为三角锥形,D错误。5.★★(2023湖北,9,3分)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说

法正确的是

(

)A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体B.S

和C

的空间构型均为平面三角形C.CF4和SF4均为非极性分子D.XeF2与XeO2的键角相等A

解析

A项,CH4、H2O的中心原子的价层电子对数均为4,VSEPR模型均为四面体,正

确。B项,S

的中心原子的价层电子对数为4,孤电子对数为1,空间构型为三角锥形,错误。C项,CF4为正四面体形结构,正、负电中心重合,属于非极性分子;SF4的中心原子的

价层电子对数为5,有1个孤电子对,正、负电中心不重合,属于极性分子,错误。D项,XeF

2、XeO2的中心原子的价层电子对数分别为5、4,孤电子对数分别为3、2,前者为直线

形结构,后者为V形结构,键角不同,错误。6.★★(2023湖南,4,3分)下列有关物质结构和性质的说法错误的是

(

)A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应D.冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子A

解析

A项,含有手性碳原子的分子不一定具有手性异构体,所以不一定是手性分子,错

误;B项,邻羟基苯甲醛形成分子内氢键,对羟基苯甲醛形成分子间氢键,所以邻羟基苯甲

醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点,正确。C项,酰胺中含有酰胺基,酰胺基在碱性或酸

性并加热的条件下均可发生水解反应,正确。D项,冠醚的空穴与K+通过弱的相互作用

形成超分子,正确。7.★★(2025湖北,7,3分)下列关于物质性质或应用解释错误的是

(

)选项性质或应用解释A石蜡油的流动性比水的差石蜡油的分子间作用力比水的小BNH3溶于水显碱性NH3可结合水中的质子COF2可以氧化H2OOF2中O显正电性D石墨作为润滑剂石墨层间靠范德华力维系A

解析

A项,若石蜡油的分子间作用力比水的小,则其流动性会比水强,与题给事实矛盾,

则石蜡油的分子间作用力比水的大,错误。B项,NH3中N原子上有1个孤电子对,能与H2

O电离产生的H+形成配位键,使得溶液中c(OH-)>c(H+),则溶液显碱性,正确。C项,F的电

负性大于O,则OF2中O显正电性,具有较强的氧化性,可以氧化H2O,正确。D项,石墨具有

层状结构,石墨层间靠范德华力维系,而范德华力是一种较弱的分子间作用力,故石墨具

有润滑性,正确。8.★★★(2025甘肃,10,3分)我国科学家制备了具有优良双折射性能的C3H8N6I6·3H2O材

料。下列说法正确的是

(

)A.电负性:N<C<OB.原子半径:C<N<OC.

中所有I的孤电子对数相同D.C3H8

中所有N—H极性相同C

解析同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,故电负性:C<N<O,A错误;同周期主

族元素从左到右原子半径逐渐减小,故原子半径:C>N>O,B错误;

的结构为[I—I—I]-,中心I原子上的孤电子对数为

×(7+1-2×1)=3,两端的I原子各提供1个电子成键,剩余3个孤电子对,则

中所有I的孤电子对数均为3,C正确;由题图可知,六元环上带正电荷的N原子使N—H的极性增强,则带正电荷的N原子形成的N—H的极性大于—NH2中N—H的

极性,D错误。9.★★★(2025山东,7,2分)用硫酸和NaN3可制备一元弱酸HN3。下列说法错误的是

(

)A.NaN3的水溶液显碱性B.

的空间构型为V形C.NaN3为含有共价键的离子化合物D.

的中心N原子所有价电子均参与成键B

解析

A项,HN3为一元弱酸,

水解使NaN3的水溶液显碱性,正确;B项,

的中心N原子的价层电子对数为2+

=2,孤电子对数为0,故

的空间结构为直线形,错误;C项,NaN3是由Na+、

构成的离子化合物,

中含有共价键,正确;D项,

的中心N原子的孤电子对数为0,则

的中心N原子所有价电子均参与成键,正确。

一题多解

和CO2互为等电子体,故空间结构与CO2一致,为直线形。10.★★★(2024黑吉辽,9,3分)环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构,腔内极性

较小,腔外极性较大,可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精

结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是

(

)

A.环六糊精属于寡糖B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚B

解析

A项,根据题图1环六糊精的结构可知,1个环六糊精分子水解后可以得到6个葡萄

糖分子,则环六糊精属于寡糖,正确;B项,环六糊精的内腔直径是固定的,只有大小合适

的非极性分子才能被包合形成超分子,错误;C项,由题图3中信息可知,加入环六糊精后,

对氯苯甲醚的生成量大幅增大,邻氯苯甲醚的生成量减小,说明图2中甲氧基对位暴露

在反应环境中,只有这样才有利于生成对氯苯甲醚,正确。D项,环六糊精含有大量亲水

基团,且腔外极性较大,则易溶于水,而氯代苯甲醚难溶于水,则可用萃取法分离二者,正

确。11.★★★(2024湖北,15,3分)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”,能装载

多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见下表。芳烃芘并四苯蒄结构

结合常数3853764176000下列说法错误的是

(

)A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合B

解析“分子客车”装载稠环芳香烃后,芳烃与分子客车通过分子间作用力形成超分

子,A正确;观察“分子客车”和并四苯的结构,可得并四苯平躺装载时,与“分子客车”

的适配度更高,故平躺装载比直立装载分子间作用力更强、更稳定,B不正确;2个芘分

子大小与“分子客车”的大小适配,故“分子客车”可装载2个芘,C正确;对比芘、并

四苯、蒄的结构可知,芳烃中π电子数越多,与“分子客车”结合常数越大,越有利于与

“分子客车”结合,D正确。12.★★(2025北京,15节选)通过MgCl2和[Mg(NH3)6]Cl2的相互转化可实现NH3的高效存

储和利用。(1)将Mg的基态原子最外层轨道表示式补充完整：。________________(2)NH3分子中H—N—H键角小于109°28',从结构角度解释原因:________________________________________________________。

NH3中N原子的sp3杂化轨道上有1个孤电子对,斥力较大

解析

(1)基态Mg原子的最外层电子排布式为3s2,据此画出对应的轨道表示式。(2)NH3

的中心原子N上的价层电子对数为3+

×(5-3×1)=4,孤电子对数为1,采取sp3杂化,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力,故H—N—H键角小于109°28'。13.★★(2024浙江6月选考,17节选)(3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图所示。①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2),按照氢键由强到弱对三种

酸排序_____________,请说明理由_________________________________________________________________________________________________________________。电负性:O>S>Se,电负性越大,O—H键电子云HC>HB>HA

就越偏向中心C原子,O—H键的极性就越强,与H2O分子形成氢键的强度就越大

②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD,请从结构角度说明理由__________________________________________________________________________________________________。原子半径S>O,键长S—H>O—H,S—H键更易断键电离,因此HD的酸性更强,酸根更不易水解,碱性NaC>NaD

三年模拟14.★★(2026届贵州贵阳一中开学考,2)关于反应NCl3+3H2O

NH3+3HClO,下列说法正确的是

(

)A.NCl3属于非极性分子B.H2O分子间的范德华力强于氢键C.NH3的VSEPR模型和空间结构一致D.HClO的电子式为D

解析NCl3中心N原子的价层电子对数为3+

=4,包含1个孤电子对,则NCl3属于极性分子[提示:也可类比NH3,NCl3相当于NH3中的H被Cl取代],A错误;H2O的沸点高于H

2S,可推出H2O分子间的氢键强于范德华力,B错误;NH3的VSEPR模型为四面体形,空间

结构为三角锥形[提示:当中心原子上有孤电子对时,VSEPR模型与空间结构不一致],C错误;HClO的电子式为,D正确。15.★★(2026届北京三十五中8月考,6)白磷是一种易自燃的单质,其分子的球棍模型如图所示:

,下列叙述错误的是

(

)A.每个磷原子的价层电子对数为4,磷原子均为sp3杂化B.每个磷原子形成3个σ键,磷原子为sp2杂化C.1mol白磷中共含6mol非极性键D.白磷分子的空间结构为正四面体形B

解析由P4的球棍模型知,P原子价层电子对数为4(3个σ键、1个孤电子对),则P原子均

为sp3杂化,A正确、B错误;由P4的球棍模型知,P4分子的空间结构为正四面体形,1个P4分

子含有6个P—P非极性键,则1mol白磷中共含6mol非极性键,C、D正确。16.★★(2025山东济南二模,3改编)下列关于肼(NH2NH2)、甲胺(CH3NH2)、羟胺(NH2OH)的描述错误的是

(

)A.分子中所含电子数目相同B.C、N、O原子的杂化方式相同C.均能与水分子形成氢键,增大在水中溶解度D.中心N原子结合H+的能力:NH2OH>NH2NH2>CH3NH2

D

解析1个NH2NH2、CH3NH2、NH2OH中均含有18个电子,A正确。NH2NH2、CH3NH

2、NH2OH中C、N、O原子的价层电子对数均为4,均采用sp3杂化,B正确。三种分子均

能与水分子形成分子间氢键,增大了其在水中的溶解度[知识再现:氢键是已经与电负

性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间的作用力],C正

确。O的电负性大于N,羟胺中O原子的吸电子效应会使N原子周围电子云密度减小,结

合H+的能力减弱;甲胺中甲基的推电子效应会使N原子周围电子云密度增大,结合H+能

力增强,故中心N原子结合H+的能力:CH3NH2>NH2NH2>NH2OH,D错误。17.★★★(2026届重庆七校开学考,6)已知氨(NH3)和硼烷(BH3)可以发生加合反应生成

氨硼烷(H3N—BH3),它和乙烷(CH3CH3)具有相似的结构。下列说法不正确的是(

)A.第一电离能:B<C<NB.氨(NH3)和硼烷(BH3)均为极性分子C.分子的熔点高低顺序:CH3CH3<H3N—BH3D.H—N—H键角大小:NH3<H3N—BH3

B

解析同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,故第一电离能:B<C<N,A正确。

NH3分子中N原子上有孤电子对,为极性分子;BH3分子中B原子上没有孤电子对,为非极

性分子,B错误。H3N—BH3分子间能形成氢键,乙烷分子间作用力只有范德华力,则H3N

—BH3的熔点更高,C正确。NH3分子中N原子上有1个孤电子对,H3N—BH3中N上的孤电

子对与B形成了配位键,无孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对之

间的斥力,则NH3中H—N—H键角更小,D正确。18.★★★(2026届四川巴中零诊,8)冠醚可与金属盐、铵盐、有机阳离子化合物等形成稳定的配合物,在有机合成、生理

活性的医药、生物化学等方面有广泛的应用。如图为18-冠-6结构,其空腔直径为260~320pm。K+直径为276pm。下列说法不正确的是(

)A.1-己烯被酸性KMnO4溶液氧化时加入冠醚18-冠-6,溶液褪色时间更短B.18-冠-6和碱金属离子通过离子键形成超分子C.分子中C和O原子的杂化方式相同D.超分子的这一特征称为分子识别B

解析根据“相似相溶”原理知,冠醚18-冠-6可溶于1-己烯,由题干中K+直径及18-冠-6

空腔直径知,18-冠-6能与K+结合形成超分子将Mn

带入1-己烯中,18-冠-6不能与Mn

反应,使裸露的Mn

反应活性很高,反应速率加快,溶液褪色时间更短,A正确;18-冠-6与K+通过形成弱的配位键形成超分子,B错误;由18-冠-6结构知,分子中C、O的价层电子

对数都为4,均采用sp3杂化,C正确;18-冠-6具有固定的空腔直径,可选择与之空腔直径相

适配的碱金属离子结合,超分子的这一特征称为分子识别,D正确。19.★★★(2026届四川绵阳南山中学第二次质检,3)我国某教授团队提出以白磷和弱亲

核试剂(Nu-H)为原料,合成稳定的三价磷转移试剂,其反应原理如图所示。下列说法正

确的是

(

)A.基态P原子的核外电子的空间运动状态有15种B.P4和化合物Ⅰ均为非极性分子C.反应过程中,P的杂化方式发生了变化D.∠Nu—P—Nu:化合物Ⅰ<化合物Ⅱ

D

解析基态P原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,空间运动状态数等于原子轨道

数,即空间运动状态有1+1+3+1+3=9种,A错误。P4为正四面体结构,是非极性分子;化合

物Ⅰ中P原子的价层电子对数为4,有1个孤电子对,为极性分子,B错误。P4(P原子周围有

3个σ键电子对+1个孤电子对)、化合物Ⅰ(P原子周围有3个σ键电子对+1个孤电子对)、

化合物Ⅱ(P原子周围有4个σ键电子对)中P原子杂化方式均为sp3,C错误。化合物Ⅰ、

化合物Ⅱ中P原子均为sp3杂化,化合物Ⅰ中P原子上有1个孤电子对,化合物Ⅱ中P原子上

无孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力,故∠Nu—P—Nu:

化合物Ⅰ<化合物Ⅱ,D正确。20.★★★(2026届湖南益阳9月质量监测,13)科学家利用二芳基硅二醇

(Ar—表示芳基)实现了环氧丙烷(

)与CO2催化环加成反应生成碳酸丙烯酯(

),其反应机理如图所示。下列说法错误的是

(

)A.碳酸丙烯酯分子中π键与σ键数目之比为1∶13B.该反应的催化剂只有二芳基硅二醇C.物质B、C、D分子中都存在氢键D.整个转化过程中碳原子有sp、sp2、sp3三种杂化方式B

解析单键为σ键,双键中含有1个σ键和一个π键,故碳酸丙烯酯分子中π键与σ键数目之

比为1∶13[注意:在键线式中计算σ键时,一定不要忘了C—H键],A正确;先参加反应,又

在后续反应中生成的是催化剂,由机理可知,二芳基硅二醇和I-都是该反应的催化剂,B

错误;B、C、D分子中都存在氢键O—H…O,C正确;饱和碳原子采用sp3杂化,双键碳原

子采用sp2杂化,CO2中C原子采用sp杂化,D正确。考法突破9

杂化轨道类型及分子极性的判断五年高考1.★(2025浙江1月选考,1,3分)下列属于极性分子的是

(

)A.HClB.N2C.HeD.CH4

A解析HCl为含有极性键的极性分子。N2为含有非极性键的非极性分子。He为单原子

分子,属于非极性分子。CH4分子的正电中心和负电中心重合,为非极性分子;故选A。2.★(2024重庆,3,3分)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是(

)A.CH3CH3B.CH2

CHBrC.CH3COOHD.CH3CH2NH2

C解析符合条件的分子需要满足:①含有sp2杂化的原子;②与水分子可以形成氢键[提

示:注意形成氢键的条件]。根据①可排除A、D,根据②可排除B,故选C。3.★★(2025四川,6,3分)生产磷肥时,利用纯碱溶液吸收SiF4的反应如下:3SiF4+2Na2CO3

+2H2O

2Na2SiF6↓+H4SiO4+2CO2。下列说法错误的是

(

)A.Na2SiF6中含有配位键B.SiF4和H2O都是由极性键构成的极性分子C.CO2和SiO2晶体分别为分子晶体和共价晶体D.C

的VSEPR模型和空间结构都为平面三角形B

解析Na2SiF6的阴离子Si

中Si提供空的d轨道,F-提供孤电子对形成配位键,A正确;SiF4中心原子Si的价层电子对数是4+

=4,无孤电子对,属于非极性分子,B错误;CO2为分子晶体,SiO2为共价晶体,C正确;C

中心原子C的价层电子对数是3+

=3,无孤电子对,VSEPR模型和空间结构相同,都为平面三角形,D正确。4.★★(2025江苏,4,3分)在溶有15-冠-5(

)的有机溶剂中,苄氯(

)与NaF发生反应:

+NaF+

+

下列说法正确的是

(

)A.苄氯是非极性分子B.电负性:χ(F)<χ(Cl)C.离子半径:r(F-)>r(Na+)D.X中15-冠-5与Na+间存在离子键C

解析

A项,苄氯分子中正、负电中心不重合,是极性分子,错误。B项,同主族元素从上

到下,电负性逐渐减小,故χ(F)>χ(Cl),错误。C项,Na+和F-核外电子排布相同,核电荷数越

小半径越大,故r(F-)>r(Na+),正确。D项,离子键只存在于阴、阳离子之间,15-冠-5由分子

构成,故15-冠-5和Na+间不存在离子键,错误。知识再现形成X的过程体现了超分子的“分子识别”功能,15-冠-5可识别Na+,18-冠-

6可识别K+、Rb+。5.★★(2024安徽,8,3分)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是

(

)A.该物质中Ni为+2价B.基态原子的第一电离能:Cl>PC.该物质中C和P均采取sp2杂化D.基态Ni原子价电子排布式为3d84s2

C

解析

A项,由结构简式知,P原子最外层的5个电子中有3个与苯环形成共价键,剩余的1

个孤电子对与Ni形成配位键;Cl-提供孤电子对与Ni形成配位键,由于整个分子呈电中

性,则该物质中Ni为+2价,正确;B项,同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,则第

一电离能:Cl>P,正确;C项,该物质中的C原子均采取sp2杂化,而P原子形成4个σ键,无孤电

子对,价层电子数为4,采取sp3杂化,错误;D项,Ni为第28号元素,其基态原子价电子排布

式为3d84s2,正确。6.★★(2025甘肃,9,3分)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如

图a),该分子和客体分子(CH3)4NCl可形成主客体包合物:(CH3)4N+被固定在空腔内部(结

构示意图见图b)。下列说法错误的是

(

)

A.主体分子存在分子内氢键B.主客体分子之间存在共价键C.磺酸基中的S—O键能比

小D.(CH3)4N+和(CH3)3N中N均采用sp3杂化B

解析由题图a可知,主体分子—OH中的H原子与邻位—CH2SO3H中的O原子可形成分

子内氢键,A正确;主客体分子之间是通过非共价键结合在一起的,B错误;键长:S—O键>

S

O键,故键能:S—O键<S

O键,C正确;(CH3)4N+和(CH3)3N中的中心N原子的价层电子对数均为4,故N原子均采用sp3杂化,D正确。7.★★★(2025海南,11,4分)有机硒化合物的研究意义重大。调控有机物Ⅰ与Se的用量

比,可分别得到Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ(Ph—代表苯基)。

下列说法正确的是

(

)A.Ⅰ中所有磷原子共平面B.Ⅱ和Ⅲ均为极性分子C.等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为2∶1D.产物Ⅳ的红外光谱中存在P

Se键的吸收峰,说明产物不纯D

解析Ⅰ中P原子的价层电子对数为3+

=4,有1个孤电子对,杂化方式为sp3,故Ⅰ中所有P原子不可能共平面,A错误。Ⅱ分子结构不对称,正、负电中心不重合,为极性

分子;Ⅲ分子结构对称,正、负电中心重合,为非极性分子,B错误。根据原子守恒,Ⅰ转

化为Ⅱ的化学方程式为3

+15Se

5

,Ⅰ转化为Ⅲ的化学方程式为2

+20Se

5

,则等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为5∶10=1∶2,C错误。产物Ⅳ的红外光谱中存在P

Se键的吸收峰,而Ⅳ中没有P

Se键,说明产物不纯,D正确。三年模拟8.★★★(2026届黑龙江龙西北开学考,10改编)过氧化氢(H2O2)的水溶液可用于制备工

业上的漂白剂、医疗上的消毒剂、实验室里的制氧剂等。过氧化氢的空间结构如图

所示。下列说法错误的是

(

)A.O原子为sp3杂化B.O—O—H键角小于109°28'的原因是孤电子对的斥力较大C.过氧化氢具有强氧化性,可用作消毒剂和漂白剂D.H2O2分子间不存在氢键D

解析H2O2中O原子的价层电子对数为2+2=4,故O原子采用sp3杂化,O原子上有2个孤

电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力,使O—O—H键角小于

109°28',A、B正确。H2O2具有强氧化性,能杀菌消毒,具有漂白性,故可用作消毒剂和漂

白剂,C正确。H2O2分子间存在氢键[拓展:H2O2分子间具有较强的氢键,形成缔合分子,

使其沸点比水的高,但其熔点和水接近,能与水以任意比例混溶],D错误。9.★★★(2025安徽蚌埠二模,8)由10个或14个碳原子组成的芳香性环形纯碳分子材料

的合成方法如图所示。下列说法错误的是

(

)A.环形C10的熔点低于金刚石B.C10Cl8分子属于极性分子C.C14Cl10分子中含有的σ键类型为p-sp2σ键和sp2-sp2σ键D.基态Cl原子核外电子的空间运动状态有9种B

解析由结构知,环形C10为分子晶体,金刚石为共价晶体,熔点:环形C10<金刚石,A正确;

由结构知,C10Cl8为平面结构且结构对称,分子的正、负电中心重合,为非极性分子,B错

误;C14Cl10中C原子为sp2杂化,C—Cσ键类型为sp2-sp2σ键,C—Clσ键类型为p-sp2σ键,C正

确;基态Cl原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,共占据9个原子轨道,则空间运动状态

有9种,D正确。10.★★★(2026届四川成都树德中学开学考,3)N2O5在HClO4中发生反应:N2O5+3HClO4

2N

+H3O++3Cl

。N2O5的结构如图所示,可看作是H2O分子中H原子被硝基取代而形成的。下列说法错误的是

(

)

A.N2O5是极性分子B.N

空间构型为直线形C.H3O+的键角小于H2O的键角D.Cl

中Cl杂化轨道类型为sp3

C

解析N2O5可看作H2O分子中的—H被—NO2取代,则分子的正、负电中心不重合,为极

性分子,A正确。N

中心N原子的价层电子对数为2,空间构型为直线形,B正确。H3O+中心O原子的价层电子对数为4,有1个孤电子对;H2O中心O原子的价层电子对数为4,有

2个孤电子对,二者均为sp3杂化,孤电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小,

即H3O+的键角大于H2O的键角,C错误。Cl

中心Cl原子的价层电子对数为4,为sp3杂化,D正确。11.★★★(2025湖北随州八校三模,7)阴离子P

和二脲基分子能通过氢键作用形成超分子阴离子配合物,如下图所示(图中省略阴离子配合物中部分原子)。下列关于该阴离子配合物的说法错误的是

(

)A.P

的空间结构为正四面体形B.二脲基分子中N—H的H和P

中的O可形成氢键C.所含元素原子的杂化轨道类型均相同D.所含元素基态原子的第一电离能最大的是NC

解析P

中心P原子的价层电子对数为4+

=4,没有孤电子对,其空间结构为正四面体形,A正确。二脲基分子中含有N—H键,可与P

中的氧原子形成氢键(N—H…O),B正确。该阴离子配合物中,苯环上的C原子及酰胺基上的C原子为sp2杂化,其

他C、N原子为sp3杂化,P原子为sp3杂化,C错误。同周期元素从左到右第一电离能呈增

大趋势,但第ⅤA族元素原子的最外层p轨道半充满,第一电离能大于同周期相邻元素;

同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,则所有元素中第一电离能最大的是N,D正

确。12.★★★(2025湖南永州三模,6)科学家合成了平面芳香杂环分子P、Q,原子的连接方

式如图所示。下列说法错误的是

(

)A.P、Q均为非极性分子B.第一电离能:S>SeC.1molP和1molQ所含价电子总数相等D.P分子中C、S的p轨道上均有1个电子参与形成大π键D解析P、Q均为平面结构,结构对称,正、负电中心重合,为非极性分子,A正确;同主族

元素从上到下第一电离能逐渐减小,则第一电离能:S>Se,B正确;由P、Q结构知,Q相当

于P中的4个S原子被4个Se原子取代,S、Se的价电子数均为6,故P、Q的价电子总数相

等,C正确;P分子为平面结构,C、S原子均为sp2杂化,C原子形成sp2杂化轨道后p轨道上1

个电子参与形成大π键,S原子形成sp2杂化轨道后p轨道上2个电子参与形成大π键[提示:

S形成2个σ后,还剩下2个孤电子对,则其中1个孤电子对参与形成大π键],D错误。考法突破10

键参数大小的比较大π键分析1.★★(2025江西,2,3分)下列说法正确的是

(

)A.键长:CO>CO2B.沸点:HI>HClC.键能:O2>N2D.键角:N

>N

五年高考B

解析CO中为碳氧三键,CO2中为碳氧双键,三键键长小于双键键长,故键长:CO<CO2,A

错误。HI和HCl均为分子晶体,相对分子质量:HI>HCl,范德华力:HI>HCl,范德华力越

大,沸点越高,则沸点:HI>HCl,B正确。N2化学性质稳定,O2比较活泼,键能越大,越稳定,

则键能:O2<N2,C错误。N

中心N原子的价层电子对数为4+

=4,杂化方式为sp3;N

中心N原子的价层电子对数为3+

=3,杂化方式为sp2,则键角:N

<N

,D错误。2.★★(2024江西,2,3分)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子

说法正确的是

(

)A.分子的极性:SiH4>NH3B.键的极性:H—Cl>H—HC.键角:H2O>CH4D.分子中三键的键长:

>

B

解析SiH4是非极性分子,NH3是极性分子,分子的极性:SiH4<NH3,A错误;CH4和H2O的

中心原子都采用sp3杂化,但是H2O的中心原子上有孤电子对,孤电子对与成键电子对间

的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力,则键角:H2O<CH4,C错误;原子半径:N<

C,分子中三键的键长:

<

,D错误。3.★★(2025黑吉辽蒙,3,3分)Cl2O可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:Cl2O+H2O

2HClO。下列说法正确的是

(

)A.反应中各分子的σ键均为p-pσ键B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形C.Cl—O键长小于H—O键长D.HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对B

解析

A项,Cl2O(结构式为Cl—O—Cl)、H2O和HClO(结构式为H—O—Cl)中的Cl—O

键均为p-sp3σ键,H—O键均为s-sp3σ键,错误。B项,Cl2O、H2O和HClO的中心O原子的

价层电子对数均为2+

×(6-2×1)=4,VSEPR模型均为四面体形,正确。C项,原子半径:Cl>H,故键长:Cl—O>H—O,错误。D项,HClO的电子式为,故Cl的价电子层有3个孤电子对,错误。4.★★(2024山东,9,2分)由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物,能体现其成键结构的片

段如图所示。下列说法正确的是

(

)

A.图中

代表F原子B.该化合物中存在过氧键C.该化合物中I原子存在孤对电子D.该化合物中所有碘氧键键长相等C

解析根据O、F原子的成键特点,O原子一般形成2个共价键,F原子一般形成1个共价

键,则小白球代表O原子,小灰球代表F原子,则大黑球代表I原子,A错误;结合A中对成键

数目的分析可知,该化合物中存在碘氧双键、碘氧单键和碘氟单键,不存在过氧键,B错

误;I原子有7个价电子,由题图可知1个I原子形成1个碘氧双键、2个碘氧单键和1个碘氟

单键,故I原子还有1个孤对电子,C正确;该化合物中碘氧双键与碘氧单键的键长不相等,

D错误。5.★★★(2025安徽,7,3分)氨是其他含氮化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成N2。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体,同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为

NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液,加入稀硫酸又转化为蓝色

[Cu(H2O)4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应,浓氨水与HgCl2溶液反应

生成Hg(NH2)Cl沉淀。下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是

(

)A.与H+结合的能力:OH->N

B.与氨形成配位键的能力:H+>Cu2+C.H2O和NH3分子中的键长:O—H>N—HD.微粒所含电子数:N

>N

B

解析

A项,根据题给信息,NaNH2遇水转化为NaOH,即发生反应NaNH2+H2O

NaOH+NH3↑,N

与H2O反应转化为NH3和OH-,说明与H+结合的能力:N

>OH-,错误。B项,根据题给信息,加入稀硫酸后,[Cu(NH3)4](OH)2转化为[Cu(H2O)4]SO4,同时应有(NH4)2SO4

生成,即[Cu(NH3)4]2+中的配位键断裂,H+与NH3形成配位键得到N

,说明与NH3形成配位键的能力:H+>Cu2+,正确。C项,原子半径:O<N,故键长:O—H<N—H,错误。D项,1个N

所含电子数为7+1×4-1=10,1个N

所含电子数为7+1×2+1=10,两者所含电子数相等,错误。6.★★★(2025江苏,5,3分)中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。屠呦呦等采用

低温、乙醚冷浸提取的青蒿素(C15H22O5,含—O—O—)在治疗疟疾中起到重要作用。闵

恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题。下列说法正确的是

(

)A.硫黄有S2、S2-、S4等多种同素异形体B.高温下青蒿素分子结构稳定C.NH3分子中H—N—H键角大于CH4分子中H—C—H键角D.如图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对D

解析

A项,由同一种元素形成的几种性质不同的单质互为同素异形体,硫黄有S2、S4

等多种同素异形体,而S2-不是单质,不属于硫黄的同素异形体,错误。B项,根据材料信

息,青蒿素中含有—O—O—(过氧键),高温时易断裂,错误。C项,NH3、CH4的中心原子

均采用sp3杂化,但是NH3的中心原子N上有1个孤电子对,CH4的中心原子C上无孤电子

对,孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对之间的斥力,故NH3分子中的H—N

—H键角小于CH4分子中的H—C—H键角,错误。D项,鸟嘌呤和胞嘧啶的分子结构中均

含有N—H键,分子间可以形成氢键,故可以通过氢键互补配对,正确。7.★★★(2024浙江1月选考,17节选)(3)①H2N—NH2+H+

H2N—N

,其中—NH2的N原子杂化方式为________;比较键角∠HNH:H2N—NH2中的—NH2______H2N—N

中的—N

(填“>”“<”或“=”),请说明理由_______________________________________________________________________________________________________________

______________________________________________。电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力

—NH2中N原子上有1个孤电子对,而—N 中N原子上没有孤电子对,孤电子对与成键—NH2和— 中N原子均采取sp3杂化,

<

sp3

解析

(3)①根据H2N—NH2的分子结构可知,N原子上的σ键电子对数为3,孤电子对数为

1,价层电子对数为4,则N原子的杂化方式为sp3;H+与—NH2中N原子形成配位键后得到

—N

,故—N

中N原子上的σ键电子对数为4,孤电子对数为0,价层电子对数为4,则—N

中N原子的杂化方式也为sp3。8.★★★★(2023山东,16节选)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问

题:(1)-40℃时,F2与冰反应生成HOF和HF。常温常压下,HOF为无色气体,固态HOF的晶体

类型为_________,HOF水解反应的产物为____________(填化学式)。(2)ClO2中心原子为Cl,Cl2O中心原子为O,二者均为V形结构,但ClO2中存在大π键(

)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为________;O—Cl—O键角______Cl—O—Cl键角(填“>”

“<”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因__________________________________________________________________________。

ClO2中存在大π键,

>

sp2

HF和H2O2

分子晶体

Cl2O中仅存在Cl—Oσ键,所以ClO2中Cl—O键的键长更短

解析

(1)常温常压下,HOF为无色气体,说明其沸点低,可推知固态HOF为分子晶体;F的

电负性大于O,HOF水解时H+与显负电性的F结合,OH-与显正电性的HO结合,生成HF和

H2O2。(2)由于ClO2中存在大π键,故Cl原子必须有垂直于分子所在平面的未杂化的p轨

道以参与形成大π键,因此Cl原子的轨道杂化方式为sp2;ClO2中Cl原子为sp2杂化,Cl2O中

O原子为sp3杂化,因此O—Cl—O键角更大。

【疑难突破】

紧扣信息“ClO2中存在大π键”,推测ClO2分子中Cl原子为sp2杂化,而不是

用通常方法计算Cl原子的价层电子对数。9.★★(2026届贵州铜仁摸底考,8)铝离子电池一般用离子液体作电解质,某离子液体的

结构如图所示。下列说法错误的是

(

)A.该化合物中阴离子的空间结构为正四面体形B.阳离子中键角∠C—N—C与N(CH3)3分子中∠C—N—C相等C.阳离子中碳原子的杂化方式为sp3D.离子液体导电性良好的原因是离子浓度大且能自由移动三年模拟B

解析AlC

中心Al原子的价层电子对数为4+

=4,无孤电子对,故空间结构为正四面体形,A正确。[NH(CH3)3]+中心N原子的价层电子对数为4,无孤电子对;N(CH3)3

中心N原子的价层电子对数为4(采用sp3杂化),有1个孤电子对,孤电子对对成键电子对

的斥力大于成键电子对间的斥力,故[NH(CH3)3]+分子中的∠C—N—C大于N(CH3)3分子

中的,B错误、C正确。离子液体中阴、阳离子浓度大且能自由移动,则离子液体导电

性良好,D正确。10.★★(2026届湖北武汉9月调研,13)N和P为同主族相邻元素。下列有关N、P的化合

物说法错误的是

(

)A.NH3的稳定性比PH3大,原因是N—H键的键能大于P—H键B.NCl3的极性比PCl5的大,原因是N—Cl键的极性比P—Cl键的大C.NH3的键角比PH3的大,原因是NH3的成键电子对间斥力较大D.

的沸点比

低,原因是

可形成分子内氢键B

解析N的原子半径小于P,N—H键键长更短,N—H键键能大于P—H键,故稳定性:NH3>

PH3,A正确。NCl3中心N原子的价层电子对数为4,有1个孤电子对,为极性分子;PCl5中心

P原子的价层电子对数为5,无孤电子对,为非极性分子,而电负性:N=Cl>P,则键的极性:N

—Cl<P—Cl,则NCl3的极性比PCl5的大与键的极性无关,与分子结构有关,B错误。NH3、

PH3中心原子均采用sp3杂化,N的电负性更大,成键电子对更靠近N,成键电子对间斥力

更大,则键角更大,C正确。从分子结构知,

可形成分子内氢键,沸点降低,D正确。11.★★★(2026届安徽阜阳临泉二中开学考,3)能体现某链状化合物成键结构的片段如

图所示,下列说法正确的是

(

)A.该化合物中S原子和O原子个数比为1∶4B.该化合物中S原子存在孤电子对C.键角1大于键角2D.该化合物属于共价晶体

C

解析由题图知,该化合物中S原子和O原子个数比为1∶(2+2×

)=1∶3,A错误;由题图知,每个S原子与2个O原子形成单键,与另外2个O原子形成双键,S原子的价电子数为6,

则该化合物中S原子不存在孤电子对,B错误;键角1是硫氧双键间的夹角,键角2是硫氧

双键和硫氧单键间的夹角,双键的电子云密度更大,斥力更强,故键角1大于键角2,C正

确;该化合物为链状化合物,属于分子晶体,D错误。12.★★★(2025安徽马鞍山二模,7改编)SiCl4与N-甲基咪唑(

)反应可以得到M2+,其结构如图所示。下列说法不正确的是

(

)A.C原子的杂化轨道类型为sp2和sp3B.N-甲基咪唑分子中存在

的大π键C.M2+中存在54个σ键D.中心原子硅的化合价为+6

D

解析N-甲基咪唑中,环上的C原子参与形成大π键,为sp2杂化;甲基(—CH3)中的C原子

为sp3杂化,A正确。N-甲基咪唑中环上形成大π键的原子数为5,与甲基相连的N原子提

供1个孤电子对(2个电子)、另一个N原子提供1个电子、3个C原子各提供1个电子形成

大π键,故大π键可表示为

,B正确。M2+中Si4+与4个N-甲基咪唑分子形成配位键,与2个Cl-形成共价键,1个N-甲基咪唑的σ键有12个,则M2+中σ键个数为12×4+4+2=54,C正确;Si

位于第ⅣA族,最高正价为+4,D错误。13.★★★(2025河北保定一模,9)一种镓的配合物如图所示(Py=

)。下列说法错误的是

(

)A.该配合物中配体有2种B.Py中氮原子的杂化方式为sp2C.分子中∠C—Ga—C:Ga(CH3)3(NH3)>Ga(CH3)3D.基态镓原子中占据的最高能级的电子云轮廓图为哑铃形C

解析由题图知,该配合物中有Py和含4个N原子的大环物质两种配体,A正确。Py中N

原子形成2个σ键,有1个孤电子对,价层电子对数为3,杂化方式为sp2,B正确。Ga原子最

外层有3个电子,Ga(CH3)3中Ga原子价层电子对数为3,杂化方式为sp2;Ga(CH3)3(NH3)中

Ga形成4个σ键,其中1个是配位键,Ga采用sp3杂化,则∠C—Ga—C:Ga(CH3)3>Ga(CH3)3

(NH3),C错误。Ga位于第四周期第ⅢA族,价电子排布式为4s24p1,最高能级为4p,电子云

轮廓图为哑铃形,D正确。14.★★★(2025山东临沂二模,6)α-酮戊二酸(KGA)是有机合成的重要中间体,可由下列

反应制得。下列说法正确的是

(

)A.H—O键极性:HMF>KGAB.在水中溶解度:KGA>HMFC.HMF含有平面形五元环,大π键可表示为

D.HMF中碳氧键的键长均相等B

解析电负性:O>C,C

O键为吸电子基,使KGA中的H—O键极性增强,则H—O键极性:HMF<KGA,A错误;KGA比HMF能形成更多的氢键,且HMF中含有的五元环会降低其

在水中的溶解度,故在水中溶解度:KGA>HMF,B正确;HMF五元环中O原子提供2个电

子,4个C原子各提供1个电子,形成大π键,则大π键表示为

,C错误;C—O键和C

O键的键长不相等,D错误。第3节晶体结构与性质五年高考1.★(2021天津,2,3分)下列各组物质的晶体类型相同的是

(

)A.SiO2和SO3B.I2和NaClC.Cu和AgD.SiC和MgOC解析

A项,SiO2为共价晶体,SO3为分子晶体;B项,I2为分子晶体,NaCl为离子晶体;C项,

Cu和Ag均为金属晶体;D项,SiC为共价晶体,MgO为离子晶体;故选C。2.★★(2025甘肃,7,3分)物质的结构决定性质,下列事实与结构因素无关的是

(

)选项事实结构因素AK与Na产生的焰色不同能量量子化BSiH4的沸点高于CH4分子间作用力C金属有良好的延展性离子键D刚玉(Al2O3)的硬度大,熔点高共价晶体C

解析金属元素产生焰色的本质是激发态电子向能量较低的激发态乃至基态跃迁时

释放的能量,不同原子的电子发生跃迁时释放的能量不同,则Na、K的焰色不同,A正确;

SiH4与CH4均为分子晶体,其沸点的高低主要受分子间作用力大小的影响,B正确;当金

属受到外力作用时,晶体中的各原子层就会发生相对滑动,但不会改变原来的排列方式,

而且弥漫在金属原子间的“电子气”可以起到类似轴承中滚珠之间润滑剂的作用,所

以金属有良好的延展性,金属中无离子键,C错误;刚玉(Al2O3)硬度大、熔点高,是因为原

子之间存在共价键,刚玉为共价晶体,D正确。3.★★★(2025云南,12,3分)Be及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是(

)

A.Be(OH)2是两性氢氧化物B.Be2C和BeCl2的晶体类型相同C.Na2[Be(OH)4]中Be原子的杂化方式为sp3D.Be2C与H2O反应:Be2C+4H2O

2Be(OH)2+CH4↑B

解析由题图可知,Be(OH)2既能与HCl反应生成BeCl2和H2O,又能与NaOH反应生成Na2

[Be(OH)4],故Be(OH)2是两性氢氧化物,A正确;由题图可知,Be2C的熔点远高于BeCl2的熔

点,故Be2C和BeCl2的晶体类型不同,B错误;Na2[Be(OH)4]中Be原子与4个羟基形成4个σ

键,没有孤电子对,故Be原子的杂化方式为sp3,C正确;Be2C中Be元素的化合价为+2,C元

素的化合价为-4,由图中转化关系知Be2C与H2O反应生成了Be(OH)2,则另一产物为CH4,

化学方程式为Be2C+4H2O

2Be(OH)2+CH4↑,D正确。4.★★★(2025安徽,12,3分)碘晶体为层状结构,层间作用为范德华