CN119403781A 回收的双(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的储存方法和聚酯树脂的制备方法 （Sk化学公司）

2024.12.16PCT/KR2023/0082702023.06.15WO2023/249327KO2023.12.28回收的双(2-羟乙基)对苯二甲酸酯的储存将废聚酯解聚得到的回收的对苯二甲酸双2其中，YID[第0天]为从步骤(1)中的制备开始经过30分钟时回收Lb[第0天]是通过从第一聚酯树脂注射成型产品的HunterLab颜色空间中的ColLb是通过从第二聚酯树脂注射成型产品的HunterLab颜色空间中的L值减去b值而3.根据权利要求1所述的回收的双(2一羟乙基其中，rBHET纯度[第0天]是回收的双(2一羟乙基)对苯二甲酸5.根据权利要求1所述的回收的双(2一羟乙基6.根据权利要求1所述的回收的双(2一羟乙基)对苯7.根据权利要求1所述的回收的双(2一羟乙基8.一种制备聚酯树脂的方法，其包括使用根据权利要求1所述的方法储存的回收的双9.一种聚酯树脂，其包含根据权利要求1所述的方法储313.根据权利要求9所述的聚酯树脂，其中，所述聚酯树脂在35℃下的特性粘4[0001]本发明涉及一种回收的双(2一羟乙基)对苯二甲酸酯的储存方法和聚酯树脂的制分解和氨解等反应。其中糖酵解是通过添加乙二醇或二甘醇等二醇在高温下分解废聚酯。基)对苯二甲酸酯可以用作制备不饱和聚酯或酯多[0005]在这方面，韩国专利第1386683号公开了一种用于废聚酯化学回收的结晶方法和方法包括使用乙二醇(EG)对主要组分含有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯进行分解而5法储存的回收的双(2羟乙基)对苯二甲酸酯来聚通过乙二醇和对苯二甲酸或其酯的聚合制备聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的过程有乙二醇和对苯二甲酸，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二6以通过测量使用高效液相色谱(HPLC)获得的光谱中BHET的峰面积占总峰面积的分数(％)或更高。具体地，加入本发明的酯交换反应中的BHET的纯度可以为60％至99.9更具体在180℃至200℃的温度下通过第一次糖酵解反应使7[0043]回收的双(2羟乙基)对苯二甲酸酯(BHET)可以在用于聚酯树脂的聚合之前储存将其储存在特定的温度范围内时，可以抑制会影响最终聚酯树脂颜色质量的副产物的产45重量％或更高。作为一个具体的示例，回收的BHET溶液的浓度可以为5重量％至95重[0048]回收的BHET与溶剂混合的温度(溶解温度)可以例如为60℃或更高、65℃或更高、8收的BHET溶液的储存温度可以是60℃至120℃。[0051]作为一示例，回收的BHET溶液的储存温度可以与制备回收的BHET溶液的温度(溶cm2或更小、1.5kgf/cm2或更小或者1kgf/cm2或更小，并且可以为0.1kgf/cm2或更大、溶液的储存压力可以为2kgf/cm2或更小。在上述优选的压力范围内，有利于维持回收的BHET溶液在储存期间的质量以及提高由其制备的聚第0天]是通过从第一聚酯树脂注射成型产品的HunterLab颜色空间注射成型产品是通过使用回收的双(2一羟乙基)对苯二甲酸酯在步骤(1)和(2)中与溶剂混射成型条件下制备厚度为6mm的第一和第二聚酯树脂注9[0067]将通过上述方法制备和储存的回收的双(2一羟乙基)对苯二甲酸酯的溶液用于聚羟乙基)对苯二甲酸酯(BHET)聚合聚酯树[0078]酯化反应可以例如在0kgf/cm2至10.0kgf/cm2的压力和150℃至300℃的温度下进聚物可以通过例如对苯二甲酸与二元醇(如乙二醇、环己烷二甲醇和异山梨醇)反应来制更高的温度下熔化，然后与二羧酸组分(如对苯二甲酸)和其它二元醇组分混合以制备浆[0081]将回收的双(2一羟乙基)对苯二甲酸酯和其它添加剂组分的溶液混合物在酯化反应器中放置一定时间(例如1小时至24小时或4小时至10小时)，然后将其转移至缩聚反应至280℃。另外，缩聚反应中的压力可以为0.01mmHg至600mmHg，具体地，0.05mmHg至乙二醇的二氧化锗。缩聚催化剂的用量可以使得钛元素的量相对于聚酯树脂的重量为约这些添加剂的添加时机没有特别限制，并且可以在聚酯树脂的制备步骤中的任意时刻添市售调色剂，例如来自Clarient的PolysynthrenBlueRLS或来自Clarient的Solvaperm[0090]本发明的聚酯树脂中回收的BHET的含量可以为1重量％或更多、5重量％或更多、[0097]根据一实施方案，本发明的聚酯树脂可以为包含两种或更多的二羧酸组分和/或醇)可以有助于提高所生产的聚酯树脂的透明度和抗冲击性。例如，基于全部二醇的摩尔环己基甲基4(羟甲基)环己烷甲酸酯或4(4(羟甲基)环己基甲氧基甲基)环己基甲醇。聚酯树脂在35℃下的特性粘度可以为0.5dl/g至0.9dl/g。树脂制备的聚酯片材或板材具有良好的透明性和优异的机械强度，因此它们可以用作箱[0114]各种纯度的回收的BHET(rBHET)通过已知方法或商业购买的废聚酯树脂的解聚来制备。下表显示了使用HPLC测量的每个回收的BHET(rBHET)的HPLC结果中BHET的峰面积分甲酸酯溶液在相同的温度(120℃)和1kgf/cm2的压力下储存7天，并在下一步骤中原样使[0121]向酯化反应器中装入前一步骤中获得的回收的双(2一羟乙基)对苯二甲酸酯溶液cm2[0124]重复与实施例1中相同的步骤，以获得约50吨的聚酯树脂(共聚物)，不同之处在度为25重量溶解和储存温度为100℃,并且储存压力为2直至反应器内的混合物(熔融材料)的特性粘度(IV)达到0.78dl/g，并且不再进行固态聚步骤A中，使用rBHET#6作为回收的双(2羟乙基)对苯二甲酸酯，使用乙二醇(EG)作为溶剂，浓度为85重量溶解和储存温度为120℃中，向反应器中加入回收的双(2一羟乙基)对苯二甲酸酯溶液(rBHET#6的重量：13,步骤A中，使用r_BHET#1_1作为回收的双(2_羟乙基)对苯二甲酸酯，使用乙二醇(EG)为溶中，向反应器中加入回收的双(2_羟乙基)对苯二甲酸酯溶液(rBHET#1_1的重量：19,(CHDM，4,320.4kg)、异山梨醇(ISB，1,460.1kg)、二甘醇YID[第7天]是回收的BHET溶液在储存2O+H3PO4[0157]下表2和表3显示了实施例和对比例中回收的BHET溶液的制备和储存条件以及测[0167]<试验组>按照实施例1至7和对比例1至3的步骤制备各聚酯树脂(即制备回收的算溶剂在粘性管的特定内部截面之间通过所需的时间(流出时间)以及溶液通过所需的时[0173]将各聚酯树脂以3mg/ml的浓度溶解在CDCl3溶剂中，使用核磁共振装置(JEOL，600MHzFT_NMR)在25℃下PO3G、EO_PPG等)的残留物的总摩尔数为基准计，通过分析上述光谱，分别计算二甘醇[0174]对试验组(制备回收的BHET溶液并储存7天后聚合)