2026年10月自考14380物理化学(药)押题及答案（江苏）

2026年10月自考14380物理化学（药）押题及答案（江苏）一、单项选择题1.表面活性剂在药剂学中的作用不包括（C）A．润湿与去污B．增溶C．提高反应活化能D．乳化2.碰撞理论认为反应发生的首要条件是（A）A．反应物分子发生有效碰撞（足够能量和适当取向）B．分子不接触C．分子静止D．只要浓度大即可3.连串反应中，中间产物浓度随时间（D）A．单调增大B．单调减小C．恒定不变D．先增大后减小，出现极大值4.可逆热机效率与下列哪项有关（C）A．与做功大小无关B．只与工质种类有关C．只与两热源温度有关D．与循环面积无关5.丁达尔效应的本质是胶粒对光的（C）A．吸收全部B．反射成镜像C．散射D．透射不作用6.化学动力学主要研究化学反应的（C）A．反应的方向和平衡限度B．相态变化C．速率、机理及影响速率的因素D．能量守恒7.Langmuir吸附等温式的基本假设之一是（A）A．单分子层吸附、吸附位均匀、被吸附分子间无作用B．吸附位不均匀C．吸附不可逆D．多分子层8.以lnc对t作图为直线的是（C）A．二级反应B．三级反应C．一级反应D．零级反应9.凝胶是胶体颗粒或大分子相互连接形成的（C）A．纯晶体B．气体C．空间网状（半固体）结构，分散介质充满网孔D．真溶液10.一切自发过程的共同特征是（A）A．具有方向性且不可逆，理论上可做功B．都不伴随能量变化C．都向熵减小方向进行D．都可逆进行11.标准电动势Eθ与平衡常数Kθ的关系是（A）A．Eθ=(RT/nF)lnKθB．Eθ=−RTlnKC．Eθ=KθD．无关12.标准平衡常数Kθ仅是下列哪个变量的函数（C）A．压力B．催化剂C．温度D．总浓度13.布朗运动属于溶胶的（A）A．力学（动力）性质B．电学性质C．光学性质D．化学性质14.热力学中规定，系统吸热时Q（C）A．小于零B．等于零C．大于零D．可正可负无规定15.某些凝胶受外力变稀（成溶胶）、静置又恢复凝胶，此性质为（C）A．电泳B．盐析C．触变性D．离浆性16.体积功的定义式是（A）A．W=−∫p外dVB．W=∫pdVC．W=−pΔTD．W=Q+ΔU17.电导率κ的单位是（A）A．S·m⁻¹B．Ω·mC．S·m²·mol⁻¹D．mol·L⁻¹18.药物制剂有效期通常以含量下降到标示量多少来定义（D）A．100%B．50%C．10%D．90%（即t0.9）19.相同始末态间，可逆过程的熵变与不可逆过程的熵变（D）A．不可逆更大B．可逆更大C．无法比较D．相等（熵是状态函数）20.催化剂对化学平衡的影响是（D）A．提高平衡转化率B．使Kθ增大C．使平衡移动D．只加快到达平衡，不改变平衡组成和Kθ21.平衡常数表达式中，纯固体和纯液体的活度取（C）A．随压力变B．0C．1D．其浓度22.液体在固体表面铺展的判据是铺展系数S（D）A．S<0时铺展B．与S无关C．S=−1铺展D．S≥0时能铺展23.恒沸混合物在恒沸点时气相组成与液相组成（C）A．气相更大B．液相更大C．相同D．无关24.使用熵判据ΔS≥0判断自发时，系统必须是（A）A．孤立系统B．敞开系统C．等温等容系统D．等温等压封闭系统25.理想气体绝热可逆过程中（C）A．ΔH=0且Q>0B．Q>0，W=0C．Q=0，ΔU=WD．ΔU=026.第一类可逆电极（金属电极）是金属浸在（D）A．惰性气体中B．其难溶盐中C．另一金属中D．含该金属离子的溶液中构成27.亥姆霍兹能F的定义式是（B）A．F=H−TSB．F=U−TSC．F=G+TSD．F=U+pV28.当Q=Kθ时，反应（C）A．正向自发B．ΔG<0C．处于平衡状态D．逆向自发29.下列关于化学势与温度压力关系正确的是（C）A．压力增大化学势减小B．与压力无关C．压力增大化学势增大D．温度升高化学势必增大30.Freundlich吸附等温式属于（A）A．经验式，适用于中压范围B．严格理论单分子层式C．只适用气体D．只适用化学吸附31.范特霍夫等压方程说明，对放热反应升高温度会使Kθ（C）A．增大B．不变C．减小D．先增后减32.电极电势越正的电对，其氧化态物质的氧化能力（C）A．为零B．越弱C．越强D．无关33.溶胶与大分子溶液的本质区别之一是（C）A．大分子溶液有丁达尔效应而溶胶没有B．两者完全相同C．溶胶多相热力学不稳定，大分子溶液均相热力学稳定D．溶胶是真溶液34.电解质溶液的导电是依靠（B）A．分子扩散唯一方式B．正、负离子的定向迁移C．自由电子D．空穴35.规定标准状态下最稳定单质的标准摩尔生成焓（D）A．大于零B．等于1C．随温度而定D．等于零36.原电池中电子在外电路由（B）A．正极流向负极B．负极流向正极C．阴极流向阳极内部D．不流动37.空气中的小液滴（凸液面），液体内部压力比外部（D）A．相等B．小C．无关D．大38.基元反应是指（B）A．总反应B．反应物分子一步直接生成产物的反应C．需多步完成的反应D．催化反应39.一级反应中药物降解10%所需时间t0.9等于（D）A．ln2/kB．0.693/kC．1/kD．0.1054/k40.在相变平衡温度下可逆相变的熵变等于（A）A．ΔH相变/T相变B．Qv/TC．零D．ΔU/T41.由已知电导率溶液测电阻求电导池常数，再测未知液，称为（A）A．电导测定（电导池常数法）B．电位滴定C．库仑分析D．极谱分析42.向溶胶中加入足量大分子化合物可起到（D）A．无任何作用B．使胶粒带电消失且更不稳C．必然聚沉D．保护（护胶）作用，提高稳定性43.当反应商Q<Kθ时，反应将（B）A．停止B．正向进行直至平衡C．逆向进行D．已达平衡44.零级反应的积分式为（D）A．ln(c0/c)=ktB．1/c−1/c0=ktC．c²=c0²−ktD．c0−c=kt45.增加反应物浓度（分压），平衡移动方向是（D）A．不移动B．向逆反应方向C．Kθ改变D．向正反应方向46.熵的定义式（可逆过程）是（B）A．S=H/TB．dS=δQrev/TC．dS=δQ/T对任意过程D．dS=dU/T47.量子效率Φ等于（A）A．发生反应的分子数/吸收的光子数B．吸收光强/发射光强C．光子数/分子数D．速率常数比48.理想气体等温膨胀过程中，ΔU和ΔH（C）A．ΔU=0、ΔH>0B．都大于零C．都等于零D．都小于零49.与环境之间既无物质交换又无能量交换的系统是（B）A．封闭系统B．孤立系统C．敞开系统D．等温系统50.状态函数的基本特征是（B）A．只有广度量才是状态函数B．其变化只取决于始态和终态，与途径无关C．与过程途径密切相关D．循环一周不一定为零51.电池反应ΔrGm与电动势E的关系是（C）A．ΔrGm=nFEB．ΔrGm=−nF/EC．ΔrGm=−nFED．ΔrGm=E/F52.阿伦尼乌斯方程定积分式ln(k2/k1)=（A）A．Ea/R(1/T1−1/T2)B．−Ea/TC．Ea/RTD．R/Ea(T2−T1)53.物质自发转移的方向是（D）A．只向浓度低处B．与化学势无关C．从低化学势流向高D．从化学势高处流向化学势低处54.零级反应的半衰期为（B）A．2k/c0B．c0/(2k)C．ln2/kD．1/(kc0)55.光化学第二定律（斯塔克-爱因斯坦）指（D）A．光反应与光强无关B．温度起决定作用C．光子可无限复用D．一个分子吸收一个光子而被活化56.对于Δν>0（气体分子数增多）的气相反应，增大总压使平衡（C）A．不移动B．Kθ增大C．向逆反应（分子数减少）方向移动D．向正反应移动57.等温等压下某反应ΔH<0、ΔS>0，则该反应（A）A．任何温度下都自发B．高温才自发C．任何温度都不自发D．低温才自发58.具有最低蒸气压（负偏差很大）的双液系，其T-x图上出现（B）A．最低恒沸点B．最高恒沸点C．熔点D．临界点59.水的固-液平衡线（熔化线）斜率为负，说明增大压力冰的熔点（B）A．不变B．降低C．先升后降D．升高60.广度性质除以物质的量后所得的摩尔量是（D）A．与量有关的性质B．既是强度又是广度C．广度性质D．强度性质61.一级反应的半衰期t1/2等于（D）A．1/(kc0)B．1/2kC．c0/2kD．ln2/k62.标准摩尔生成焓是指生成1mol化合物时，由下列哪种状态物质反应的焓变（D）A．离子B．气态原子C．任意单质D．最稳定单质的标准态63.单组分系统三相点处自由度为（C）A．3B．2C．0D．164.电导测定可用于（B）A．测蒸气压B．求弱电解质电离度、电离常数及难溶盐溶解度等C．测分子量唯一方法D．测反应热65.反应分子数是针对下列哪类反应而言的（C）A．可逆反应B．任意宏观反应C．基元反应D．总包反应66.具有最高蒸气压（正偏差很大）的双液系，其T-x图上出现（D）A．最高恒沸点B．三相点C．无恒沸点D．最低恒沸点67.相是指系统中下列哪一类部分的总和（C）A．同一物态即可B．化学组成相同即可C．物理性质和化学性质完全均匀D．同一颜色68.微乳状液与普通乳状液相比，其特点是（D）A．完全不含表面活性剂B．粒径更大且易分层C．一定不透明且不稳定D．粒径更小、呈热力学稳定、可自发形成、透明或半透明69.完全互溶理想双液系的p-x图中，总压线位于（D）A．两线之下B．两线之上C．与组成无关D．两纯组分蒸气压之间70.平行反应中，提高主反应选择性应（B）A．无限延长时间B．选择对主反应有利的催化剂和温度C．移除催化剂D．只提高总压71.封闭系统等压且不做非体积功时，Qp等于（C）A．WB．ΔUC．ΔHD．ΔS72.对于一级反应，若k不变，浓度降为原来1/4所需时间是半衰期的（D）A．1倍B．1/2倍C．4倍D．2倍73.表面活性剂的分子结构特征是（D）A．全是极性基B．全是非极性基C．只含金属离子D．同时含亲水极性基和疏水（亲油）非极性基74.相变化在其平衡温度压力下可逆进行时，相变热Qp等于（D）A．ΔUB．零C．功WD．相变焓ΔH75.电解质使溶胶发生聚沉，起主要作用的是（A）A．与胶粒带相反电荷的离子（反离子）B．溶剂分子C．同号离子D．不电离分子76.理想液态混合物中组分i服从拉乌尔定律，其形式为（A）A．p_i=p_i*x_iB．p_i=kxc_iC．p_i=常数D．p_i=p总77.凝胶放置时自动分离出部分液体的现象称为（B）A．溶胀的逆过程错误说法为风化B．离浆（脱水收缩）C．胶凝D．触变78.完全不互溶双液系的总蒸气压等于（C）A．两者之差B．两者乘积C．两组分饱和蒸气压之和D．较大者79.催化剂加快反应速率的根本原因是（C）A．改变平衡常数B．升高体系温度唯一途径C．改变反应途径、降低活化能D．提高反应物浓度80.反应的ΔrGmθ越负，其标准平衡常数Kθ（C）A．越小B．等于1C．越大D．与ΔG无关81.用作乳化剂（O/W型）的表面活性剂HLB一般在（B）A．1~3B．8~18C．3.5~6D．0附近82.下列物理量中属于强度性质的是（C）A．体积B．热力学能C．温度D．质量83.多组分系统偏摩尔量的集合公式成立的条件是（A）A．定温定压、各组分按比例同时加入B．定容绝热C．任意过程D．单组分系统84.单组分系统（C=1）两相平衡时自由度为（A）A．1B．3C．0D．285.理想气体等温可逆过程的熵变为（C）A．ΔS=ΔH/TB．ΔS=nCp,mln(T2/T1)C．ΔS=nRln(V2/V1)D．ΔS=086.理想气体向真空自由膨胀时，W和Q为（B）A．W=0，ΔH>0B．W=0，Q=0，ΔU=0C．W<0，ΔU>0D．W>0，Q>087.开尔文公式可解释下列哪种现象（B）A．丁达尔效应B．人工增雨、毛细凝结、小晶粒溶解度大C．电极极化D．理想气体行为88.在多组分系统中，纯物质的化学势等于其（B）A．偏摩尔体积B．摩尔吉布斯能C．摩尔焓D．摩尔熵89.电导G与电阻R的关系是（C）A．G=RB．G=1/R²C．G=1/RD．G=R²90.固体表面吸附的根本推动力是（A）A．降低表面吉布斯能B．升高表面能C．增加无序度唯一原因D．增大表面积91.理想气体混合物中组分i的化学势随其分压增大而（B）A．先减后增B．增大C．减小D．不变92.增溶作用发生在表面活性剂浓度达到（C）A．为零时B．沉淀后C．CMC以上形成胶束之后D．任意低浓度93.一级反应的积分速率方程是（D）A．c=c0+ktB．1/c−1/c0=ktC．c0−c=ktD．ln(c0/c)=kt94.电解质溶液的离子平均活度系数γ±，当溶液趋于无限稀释时（A）A．趋近于1B．大于1C．为负D．趋近于095.工作在T1（高）、T2（低）两热源间的可逆热机效率为（C）A．η=T2/T1B．η=1−T1/T2C．η=1−T2/T1D．η=1+T2/T196.在外电场作用下胶粒在分散介质中定向移动的现象是（A）A．电泳B．沉降电势C．流动电势D．电渗97.大分子溶液的流变性中，剪切稀化流体属于（B）A．胀塑性流体B．假塑性流体C．牛顿流体D．宾汉流体之外的无黏度流体98.胶团中电位离子和部分反离子紧密结合构成（B）A．扩散层B．吸附层（紧密层）C．双电层外区D．胶核外的真溶液99.克-克方程主要适用于（B）A．固-固平衡B．有气相参与且气相可视为理想气体的两相平衡C．液态混合物D．任意相平衡100.活化能Ea的物理意义是（B）A．平衡常数B．活化分子平均能量与反应物分子平均能量之差（能垒）C．反应放出的热D．产物能量101.链反应一般由链引发、链传递和下列哪步组成（A）A．链终止B．链氧化唯一步骤C．链水解D．链结晶102.下列属于第三类（氧化还原）电极的是（B）A．铜电极B．Fe³⁺/Fe²⁺（铂片插入）电极C．氢电极D．甘汞电极103.等温等容且不做非体积功时，平衡与自发的判据是（B）A．ΔS系统≤0B．ΔF≤0C．ΔG≤0D．ΔH≤0104.由开尔文公式，小液滴半径越小，其饱和蒸气压（B）A．不变B．越大C．越小D．为零105.关于物理吸附与化学吸附，正确的是（D）A．物理吸附不可逆B．化学吸附速率一定很快且多层C．物理吸附有强选择性D．化学吸附有选择性、吸附热大、较稳定106.卡诺循环由两个等温过程和两个什么过程组成（D）A．等容过程B．节流过程C．等压过程D．绝热过程107.在绝热刚性容器中发生反应使温度升高、压力增大，则（D）A．Q=0，W=0，ΔU>0B．Q>0，W=0，ΔU>0C．Q>0，W>0，ΔU>0D．Q=0，W=0，ΔU=0108.对已达平衡的Δν=0气相反应，改变总压（D）A．正向移动B．Kθ改变C．逆向移动D．平衡不移动109.滑动面与溶液本体之间的电势差称为（B）A．接触电势B．ζ（电动）电势C．液接电势D．电极电势110.等压变温过程的熵变为（A）A．ΔS=∫CpdT/TB．零C．nRln(V2/V1)D．ΔU/T111.系统在可逆循环中的熵变（A）A．等于零B．小于零C．等于QD．大于零112.广义化学势有四个等价表达式，其中最常用的是（B）A．(∂F/∂nB)T,VB．(∂G/∂nB)T,p,nCC．(∂H/∂nB)S,pD．(∂U/∂nB)S,V113.离子迁移数t+与t−之和等于（A）A．1B．0C．2D．离子数114.标准状态下最稳定单质的ΔfGmθ（D）A．为−RTB．小于零C．大于零D．等于零115.质量摩尔浓度的定义是（D）A．溶质摩尔数/溶液体积B．溶质质量/溶液质量C．1L溶液中溶质的物质的量D．1kg溶剂中所含溶质的物质的量116.选择大分子溶剂常遵循的经验原则是（C）A．极性相反原则B．分子量相等原则C．相似相溶（极性相近）原则D．密度相同原则117.普通精馏能够完全分离的双液系是（A）A．无恒沸点且两纯组分沸点不同的系统B．完全不互溶系统C．恒沸系统D．部分互溶系统118.接触角θ满足下列哪项时液体润湿固体（C）A．θ>90°B．θ=180°C．θ<90°D．θ=120°119.反应aA+bB→gG+dD的标准摩尔反应焓等于（A）A．ΣνΔfHmθ(产物)−ΣνΔfHmθ(反应物)B．产物与反应物之和C．零D．反应物之和120.理想气体的热力学能U仅与下列哪个因素有关（C）A．体积B．压力C．温度D．组成121.水蒸气蒸馏时混合物的沸点（A）A．低于任一组分的常压沸点B．等于100℃固定C．等于高沸点组分沸点D．高于水的沸点122.化学反应等温方程式为（A）A．ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQB．ΔrGm=ΔH−TΔS唯一形式C．ΔrGm=−RTlnKθD．ΔrGm=RTlnQ123.热力学研究的对象是（C）A．单个分子的内部结构B．微观粒子的运动轨迹C．宏观系统中能量转换及过程方向限度的规律D．电子在原子中的排布124.无限稀释时弱电解质的电离度α近似等于（A）A．Λm/Λm∞B．Λm∞/ΛmC．κ/cD．1−Λm/Λm∞125.物种数S、独立化学反应数R、独立浓度限制数R′与组分数C的关系是（A）A．C=S−R−R′B．C=S−RC．C=S+R+R′D．C=R+R′126.熵是度量系统内部什么程度的状态函数（C）A．压力高低B．有序程度C．微观粒子混乱（无序）程度D．能量大小127.相律中“2”通常代表（A）A．温度和压力两个可变外界因素B．两相平衡C．两种组分D．两个相128.精馏的原理是利用混合液中各组分下列哪项差异（B）A．摩尔质量相同B．挥发度（沸点）不同C．密度不同D．颜色不同129.摩尔电导率Λm与电导率κ、浓度c的关系是（A）A．Λm=κ/cB．Λm=κcC．Λm=c/κD．Λm=κ+c130.Langmuir等温式Γ=Γmbp/(1+bp)，当压力很大时Γ（B）A．为负B．趋近饱和吸附量ΓmC．趋于零D．与p成正比无限增大131.物理吸附的作用力是（A）A．分子间力（范德华力）B．金属键C．离子键D．化学键力132.按分散相粒子大小，胶体分散系的粒径范围约为（A）A．1~100nmB．小于1nmC．大于100μmD．1mm以上133.强电解质溶液的电导率κ随浓度增大（C）A．一直减小B．一直增大C．先增大后减小（存在极大值）D．不变134.对峙（可逆）反应的特点是（C）A．不存在逆反应B．各步依次进行C．正逆反应同时进行，最终趋于化学平衡D．中间产物浓度必出现极大值135.水-盐系统相图可用于指导（B）A．气体分离B．结晶法提纯盐类和配制冷冻盐水C．电解D．测表面张力136.升高温度，平衡向哪个方向移动（C）A．不移动B．放热反应方向C．吸热反应方向D．分子数增多方向137.溶胶能够相对稳定存在的主要原因之一是（C）A．胶粒不带电B．密度极大C．胶粒带电、水化膜和布朗运动D．粒子快速聚沉138.一般情况下升高温度，反应速率（D）A．减小B．不变C．先减后增D．增大139.热力学第一定律的数学表达式为（B）A．ΔS=Q/TB．ΔU=Q+WC．ΔU=Q−WD．ΔH=Qp140.开尔文公式描述的是（D）A．表面张力与温度B．吸附量与压力C．接触角与界面张力D．弯曲液面饱和蒸气压与曲率半径的关系141.杠杆规则用于计算两相平衡时（C）A．相的种类B．自由度C．两相的相对数量（物质的量或质量）D．蒸气压142.克-克方程积分式ln(p2/p1)=（A）A．ΔHvap/R(1/T1−1/T2)B．R/ΔH(T2−T1)C．ΔH/RTD．ΔH(T2−T1)143.聚沉值越小，说明该电解质的聚沉能力（D）A．越弱B．无关C．为零D．越强144.二元简单低共熔系统中，低共熔点处相数和自由度（恒压）为（C）A．三相、F=1B．一相、F=2C．三相共存、F=0D．两相、F=1145.克劳修斯-克拉珀龙方程（微分式）为（B）A．lnp=−ΔH/RT+常数的错误形式B．dlnp/dT=ΔHvap/(RT²)C．pV=nRTD．dp/dT=ΔS146.胶核表面优先吸附的离子称为（D）A．配位水B．中性分子C．反离子的扩散部分D．电位离子（决定胶粒电荷符号）147.等温等压且不做非体积功时，过程自发方向的判据是（A）A．ΔG≤0B．ΔH>0C．ΔS≥0（系统）D．ΔF>0148.三组分系统的组成通常用什么表示（D）A．直角坐标p-xB．T-x图C．相图无表示法D．等边三角形坐标图149.热力学第三定律的表述是（D）A．任何过程熵不变B．绝对零度可以达到C．熵与温度无关D．0K时纯物质完美晶体的熵等于零150.化学反应达到平衡时，其摩尔反应吉布斯能ΔrGm（A）A．等于零B．大于零C．等于ΔHD．小于零151.溶胶的基本特征是（B）A．粒子不运动B．多相性、高度分散性和热力学不稳定性C．均相、热力学稳定D．无丁达尔效应152.多组分均相系统中，某组分的摩尔分数之和满足（B）A．等于质量分数B．所有组分摩尔分数之和等于1C．与组成无关D．等于100%以上153.大分子化合物的溶解一般经历两个阶段，即（B）A．直接汽化B．先溶胀后溶解C．先溶解后溶胀D．只溶胀不溶解154.吉布斯能G的定义式是（A）A．G=H−TSB．G=U+pVC．G=TS−HD．G=U−TS155.等温等压下ΔH>0、ΔS<0的过程，其ΔG（C）A．高温自发B．低温自发C．恒大于零，不能自发D．恒小于零156.使大分子从溶液中盐析出来，常用方法是（D）A．加水无限稀释B．升温到沸点即可C．避光D．加入大量电解质（盐）157.一级反应的半衰期与初始浓度（B）A．平方成正比B．无关C．成反比D．成正比158.表面张力γ在数值上与下列哪项相等（A）A．单位表面吉布斯能B．表面压C．接触角D．黏度159.恒温下纯液体中加入溶质使溶剂蒸气压下降，符合（D）A．开尔文公式B．能斯特方程C．亨利定律D．拉乌尔定律160.能斯特方程描述电极电势（电动势）与下列哪项的关系（C）A．与电极面积B．只与压力C．参与反应物质的活度（浓度）和温度D．只与温度161.同价反离子聚沉能力随离子水化半径变化的次序称为（B）A．能斯特序B．感胶离子序C．亨利序D．质量作用定律162.电导池常数Kcell等于（D）A．A/lB．l·AC．1/lD．l/A（电极间距/电极面积）163.恒沸混合物的组成随下列哪个因素改变而改变（C）A．投料顺序B．容器大小C．外压D．蒸馏速率164.盐桥中通常盛装（A）A．高浓度KCl（或KNO3）琼脂凝胶B．金属汞C．纯水D．乙醇165.杨氏（Young）方程联系的是（A）A．接触角与各界面张力B．速率与温度C．蒸气压与半径D．电导与浓度166.下列属于广度（容量）性质的是（C）A．摩尔体积B．压力C．焓D．密度167.用冷却曲线（步冷曲线）绘制相图时，出现平台对应（A）A．自由度为零的相变（两相或三相共存）B．气体逸出C．单相升温D．无意义168.反应级数是由下列哪种方式确定的（B）A．化学计量系数直接相加B．实验测定的速率方程中浓度项指数和C．理论推导且恒为整数D．反应分子数169.下列属于状态函数的是（C）A．功WB．热QC．热力学能UD．途径函数170.相律的一般表达式为（D）A．F=C−PB．F=P−C+2C．F=C+P−2D．F=C−P+2171.偏摩尔吉布斯能又称为（B）A．活度B．化学势C．偏摩尔体积D．逸度172.HLB值越大，表示表面活性剂（B）A．越易沉淀B．亲水性越强C．亲油性越强D．分子量越大173.在相同两热源间工作的一切热机中，可逆热机效率（B）A．与不可逆机相同B．最高C．最低D．为零174.标准氢电极的电极电势规定为（C）A．随浓度变B．0.76VC．0VD．1V175.分子（真溶液）分散系的分散相粒子是（B）A．胶粒B．小分子或离子（<1nm）C．气泡D．液滴176.化学势的物理意义是物质在系统中（D）A．浓度大小B．摩尔质量C．密度D．转移（传递）方向和限度的推动力177.产生表面现象的根本原因是表面层分子与内部分子（D）A．完全相同B．温度不同C．电荷相反D．受力不对称、具有过剩能量178.化合物的标准生成吉布斯能ΔfGmθ越负，其稳定性（D）A．无关B．等于零C．越低D．越高179.相平衡时，同一组分在各相中的化学势（C）A．低相更大B．之和为零C．相等D．高相更大180.只有一种反应物且二级（2A→产物）的积分式是（B）A．ln(c0/c)=ktB．1/c−1/c0=ktC．c0−c=ktD．c=c0e−kt181.可逆电池的熵变ΔrSm与电动势温度系数的关系是（B）A．ΔrSm=nFEB．ΔrSm=nF(∂E/∂T)pC．ΔrSm=−nFED．ΔrSm=0182.乳状液的两种基本类型是（B）A．固/气型B．O/W水包油型和W/O油包水型C．只有W/OD．只有O/W183.可逆过程的特点是（C）A．一定是自发过程B．存在耗散C．沿原途径返回，系统与环境可同时复原而不留痕迹D．做功最少184.过渡态理论认为反应需先形成（B）A．离子对并终止B．活化络合物（过渡态）C．稳定中间体且不分解D．最终产物185.二级（2A）反应的半衰期与初始浓度（C）A．无关B．平方成正比C．成反比t1/2=1/(kc0)D．成正比186.大分子溶液（亲液胶体）在热力学上属于（D）A．粗分散系B．悬浮液C．多相不稳定体系D．均相、热力学稳定的真溶液187.无限稀释时电解质的摩尔电导率等于离子摩尔电导率之和，这是（D）A．能斯特方程B．拉乌尔定律C．法拉第定律D．科尔劳施离子独立运动定律188.由第三定律可求得物质的（D）A．燃烧热B．生成焓C．临界温度D．标准摩尔规定熵（绝对熵）189.等温过程中ΔG与ΔH、ΔS的关系是（D）A．ΔG=ΔU−TΔSB．ΔG=ΔH+TΔSC．ΔG=TΔS−ΔHD．ΔG=ΔH−TΔS190.德拜-休克尔极限公式说明稀溶液中lgγ±与√I（D）A．无关B．成正比C．呈指数关系D．呈线性关系191.弯曲液面附加压力的杨-拉普拉斯公式（球面）为（B）A．Δp=γ/r²B．Δp=2γ/rC．Δp=γrD．Δp=r/2γ192.标准平衡常数Kθ与标准反应吉布斯能的关系是（A）A．ΔrGmθ=−RTlnKθB．Kθ=ΔGθ/RTC．ΔrGmθ=RTlnKθD．二者无关193.表面吉布斯能是恒温恒压下增加单位表面积所增加的（C）A．体积B．物质的量C．吉布斯能D．熵194.温度升高，纯液体的表面张力一般（C）A．先增后减B．不变C．减小D．增大195.可逆电池必须满足的条件之一是（B）A．必须是浓差极化B．充放电时电流无限小、过程可逆且无液接电势等耗散C．必须有较大电流D．电极可不可逆无所谓196.封闭系统等容且不做非体积功时，Qv等于（C）A．ΔGB．ΔSC．ΔUD．ΔH197.表面活性剂开始大量形成胶束的浓度称为（A）A．临界胶束浓度CMCB．HLB值C．溶解度D．等电点198.偏摩尔量定义的条件是（A）A．定温、定压、其余组分物质的量不变B．定温定容C．绝热定压D．任意条件199.光化学反应的活化能主要来源于（D）A．环境加热唯一来源B．体系放热C．搅拌D．吸收的光子能量200.利用赫斯（盖斯）定律计算反应热的依据是（B）A．熵守恒B．焓是状态函数，与途径无关C．功与途径无关D．热是状态函数201.鉴别乳状液类型可用稀释法、染色法和（A）A．电导法B．过滤法C．蒸馏法唯一方法D．称量法202.甘汞电极属于（B）A．第三类氧化还原电极B．第二类电极（金属-难溶盐电极）C．气体电极D．第一类金属电极203.叔尔采-哈迪规则指出，反离子的聚沉能力随什么显著增大（D）A．离子颜色B．分子质量减小C．离子半径减小D．离子价数204.理想气体绝热可逆过程的熵变（B）A．小于零B．等于零（等熵）C．等于ΔHD．大于零205.与环境之间既有物质交换又有能量交换的系统是（D）A．孤立系统B．绝热系统C．封闭系统D．敞开系统206.浓差电池的电动势来源于（B）A．不同电极反应B．两电极同种物质浓度（活度）不同C．温度差唯一来源D．盐桥207.毛细管中液体能上升（润湿管壁）是因为（D）A．蒸气压升高B．化学势为零C．重力消失D．附加压力与重力平衡的毛细现象208.表面张力的方向是沿界面（A）A．切线方向B．法线向内C．任意方向D．法线向外209.理想气体定压摩尔热容与定容摩尔热容的关系是（C）A．Cp,m<Cv,mB．Cp,m=Cv,mC．Cp,m−Cv,m=RD．Cp,m+Cv,m=R210.克劳修斯不等式表明不可逆过程的热温商之和（A）A．小于该过程的熵变B．大于熵变C．等于熵变且可逆D．恒为零211.熵增加原理适用于（B）A．封闭系统的任意过程B．孤立系统C．敞开系统D．定压系统212.稀溶液中挥发性溶质的分压与浓度成正比，这是（D）A．拉乌尔定律B．质量作用定律C．道尔顿分压定律D．亨利定律213.电解池中与外电源正极相连的电极称为（A）A．阳极，发生氧化反应B．负极发生氧化C．阴极，发生还原D．正极发生还原214.勒夏特列原理描述的是（C）A．压力只影响KB．温度不影响平衡C．改变平衡条件时平衡向削弱该改变的方向移动D．催化剂加快平衡215.部分互溶双液系的临界溶解温度（会溶点）以上，两液体（A）A．以任意比例互溶B．分为三层C．完全不溶D．发生反应216.速率常数k的单位与反应级数有关，一级反应k的单位是（B）A．浓度·时间⁻¹B．时间⁻¹C．无量纲D．浓度⁻¹·时间⁻¹217.孤立系统中自发过程进行的方向是熵（D）A．先增后减B．减小C．不变D．增大218.nmol理想气体等压升温ΔT，其焓变为（D）A．零B．nCv,mΔTC．nRΔTD．nCp,mΔT219.水蒸气蒸馏特别适用于提纯（A）A．热敏、高沸点且不溶于水的有机物B．与水互溶的物质C．无机盐D．低沸点气体220.测定大分子平均摩尔质量的方法不包括（B）A．黏度法（黏均）B．酸碱滴定测熔点C．光散射法（质均）D．渗透压法（数均）221.nmol理想气体等容升温ΔT，其热力学能变为（A）A．nCv,mΔTB．nCp,mΔTC．pΔVD．nRln(T2/T1)222.准静态过程的特点是（A）A．过程无限缓慢，每一步都无限接近平衡态B．系统与环境无作用C．进行得极快D．一定是绝热过程223.水的相图中，气-液平衡线OA称为（D）A．熔化曲线B．临界线C．升华曲线D．蒸气压曲线224.引入不参与反应的惰性气体，在恒温恒压下对Δν>0反应（A）A．相当于稀释，平衡正向移动B．平衡逆向移动C．Kθ增大D．无影响225.在外电场作用下分散介质通过多孔膜定向移动的是（C）A．沉降B．电泳C．电渗D．扩散226.化学吸附的作用力是（A）A．化学键力B．氢键且无电子转移C．范德华力D．静电力唯一227.关于催化剂，下列说法正确的是（A）A．同等程度加快正逆反应，不改变平衡状态B．只加快正反应C．改变反应平衡常数D．使ΔG变得更负228.水的相图中三条两相平衡线的交点称为（A）A．三相点B．沸点C．临界点D．熔点229.对强电解质溶液，随浓度稀释，摩尔电导率Λm（D）A．先减后增B．减小C．不变D．增大230.测定电池电动势应采用（D）A．万用表直接测B．大电流放电测C．欧姆表D．对消法（波根多夫，电流为零）231.与环境之间只有能量交换而无物质交换的系统是（C）A．敞开系统B．循环系统C．封闭系统D．孤立系统232.不溶性表面膜（单分子膜）的表面压等于（A）A．洁净表面与铺膜表面表面张力之差B．膜厚C．接触角D．附加压力233.电池书面表示式中，规定写在左边的是（B）A．参比电极B．负极（阳极，氧化）C．盐桥D．正极（阴极，还原）234.质量作用定律只适用于（A）A．基元反应B．一切反应C．连串反应D．复杂反应235.焓的定义式是（D）A．H=G+TSB．H=U−TSC．H=Q+WD．H=U+pV236.理想气体等温可逆膨胀，系统做功的绝对值（C）A．小于不可逆膨胀B．与不可逆相等C．大于相同始末态的不可逆膨胀D．为零237.丁达尔效应最明显的分散系是（B）A．纯溶剂B．溶胶C．真溶液D．粗悬浊液238.电池表示式中“‖”表示（B）A．相界面B．盐桥（消除液接电势）C．溶液混合D．外电路239.按常用符号约定，系统对外做功时W（D）A．恒为正B．大于零C．等于零D．小于零240.阿伦尼乌斯方程的指数形式是（B）A．k=Ea/RTB．k=A·e^(−Ea/RT)C．k=RT/EaD．k=A·T二、填空题1.规定标准状态下最稳定单质的标准生成焓为零。2.亥姆霍兹能F=U−TS。3.二级反应(2A)以1/c对t作图为直线。4.克劳修斯-克拉珀龙方程dlnp/dT=ΔHvap/(RT²)。5.凸液面（小液滴）半径越小，饱和蒸气压越大。6.一级反应半衰期与初始浓度无关。7.接触角θ<（小于）90°时液体润湿固体。8.化学吸附的作用力是化学键力。9.多组分系统中偏摩尔吉布斯能又称为化学势。10.封闭系统等压且不做非体积功时Qp=ΔH。11.热力学系统按与环境交换物质能量情况分为敞开、封闭和孤立（隔离）系统。12.大分子溶解一般先溶胀后溶解。13.等温等压不做非体积功时，过程自发的判据是ΔG≤（小于等于）0。14.标准氢电极的电极电势规定为0V。15.外电场下胶粒在介质中定向移动称为电泳。16.甘汞电极属于第二类电极（金属-难溶盐电极）。17.焓的定义式H=U+pV。18.ΔG=ΔH−TΔS。19.熵的定义dS=δQrev（可逆）/T。20.聚沉值越小，电解质聚沉能力越强。21.具有很大正偏差的双液系T-x图上出现最低恒沸点。22.基元反应中直接发生反应的分子（粒子）数称为反应分子数。23.凝胶放置后自动析出液体的现象称离浆（脱水收缩）。24.相律F=C−P+2。25.一个分子吸收一个光子而活化是光化学第二定律。26.ΔrGmθ=−RTlnKθ（标准平衡常数）。27.理想气体绝热过程Q=0。28.电解质溶液依靠正、负离子定向迁移（移动）导电。29.O/W型乳状液称为水包油型。30.胶粒对光的散射产生丁达尔效应。31.不具有加和性、与系统数量无关的性质称为强度性质。32.稀溶液中挥发性溶质分压与浓度成正比服从亨利定律。33.理想液态混合物中溶剂服从拉乌尔定律p_i=p_i*x_i。34.标准平衡常数只是温度的函数。35.零级反应半衰期t1/2=c0/(2k)。36.离子独立运动定律是科尔劳施提出的。37.升高温度平衡向吸热反应方向移动。38.液体在固体上铺展要求铺展系数S≥（大于等于）0。39.封闭系统等容且不做非体积功时Qv=ΔU。40.滑动面与溶液本体间的电势称ζ（Zeta/电动）电势。41.等温等容不做非体积功时用亥姆霍兹能（ΔF≤0）判据判断方向。42.熵是衡量系统内部微观粒子混乱（无序）程度的状态函数。43.相平衡时同一组分在各相中的化学势相等。44.阿伦尼乌斯方程k=A·e^(−Ea（活化能）/RT)。45.精确测定电动势采用对消（波根多夫）法（电流为零）。46.活化能是活化分子与反应物分子平均能量之差。47.表面活性剂开始形成胶束的浓度称临界胶束浓度（CMC）。48.理想气体Cp,m−Cv,m=R。49.溶胶的三大基本特征是多相性、高度分散性和热力学不稳定性。50.表面活性剂分子由亲水基和亲油（疏水/憎水）基两部分构成。51.恒沸点处气相组成与液相组成相同（相等）。52.叔尔采-哈迪规则：反离子价数越高聚沉能力越强。53.质量作用定律只适用于基元反应。54.连串反应中间产物浓度随时间出现极大值。55.热力学第一定律ΔU=Q+W，其中体积功W=−∫p外（外压）dV。56.HLB值越大，亲水性越强。57.电导池常数Kcell=l/A（电极面积）。58.催化剂通过降低活化能来加快反应。59.组分数C=S−R−R′（独立浓度限制数）。60.水蒸气蒸馏混合物沸点低于任一组分常压沸点。61.赫斯定律的基础是焓为状态函数。62.表面张力在数值上等于单位表面吉布斯能。63.能斯特方程表示电动势与活度（浓度）和温度的关系。64.药物降解10%所需时间t0.9=0.1054/k。65.一级反应半衰期t1/2=ln2（0.693）/k。66.ΔrGm=−nFE（n为电子转移数）。67.球面弯曲液面附加压力Δp=2γ（表面张力）/r。68.胶体分散相粒子直径范围约为1~100nm。69.摩尔电导率Λm=κ/c（浓度）。70.孤立系统中自发过程总是向着熵增大的方向进行。71.一级反应积分式ln(c0/c)=kt。72.0K时纯物质完美晶体的熵等于零，这是热力学第三定律。73.水相图三条两相线交点O称为三相点。74.吉布斯能G=H−TS。75.状态函数的变化只取决于系统的始态和终态（末态）。76.电池书面表示式中左边写负（阳）极。77.强电解质随溶液稀释，摩尔电导率增大。78.完全不互溶双液系总蒸气压等于两组分蒸气压之和。79.化学平衡时ΔrGm=0。80.电池符号中“‖”表示盐桥。三、名词解释题1.系统与环境被划定为研究对象的部分称系统，系统以外与之相联系的部分称环境。2.状态函数由系统状态决定、其变化只取决于始末态而与途径无关的物理量，如U、H、S、G。3.可逆过程过程无限缓慢、每一步都接近平衡，沿原途径返回可使系统与环境同时复原而不留痕迹的理想过程。4.热力学能（内能）系统内所有分子各种运动能量及分子间相互作用势能的总和，是状态函数，符号U。5.焓为方便定义的状态函数H=U+pV，等压不做非体积功时其变化等于等压热。6.热容一定量物质温度升高1K所需热量，分定容热容Cv和定压热容Cp。7.标准摩尔生成焓标准态下由最稳定单质生成1mol某化合物时的摩尔反应焓。8.赫斯定律化学反应不管一步还是分步完成，其反应热相同，因焓是状态函数、与途径无关。9.熵度量系统微观混乱度的状态函数，可逆过程dS=δQrev/T。10.熵增加原理孤立系统中自发过程总是朝熵增大方向进行，平衡时熵达最大。11.吉布斯能状态函数G=H−TS，等温等压不做非体积功时ΔG≤0是过程自发与平衡的判据。12.偏摩尔量定温定压及其他组分物质的量不变时，广度量对某组分物质的量的偏导数。13.化学势即偏摩尔吉布斯能，是物质在系统中转移方向和限度的推动力。14.标准平衡常数由平衡时各物质活度按计量关系组成、只随温度变化的量，ΔrGmθ=−RTlnKθ。15.化学反应等温方程ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQ，用于判断非标准状态下反应方向。16.相系统中物理性质和化学性质完全均匀的部分。17.组分数足以表示系统中各相组成所需的最少独立物种数，C=S−R−R′。18.自由度保持相数和相态不变时可独立改变的强度变量数，F=C−P+2。19.相律联系相平衡系统自由度、组分数和相数的规律F=C−P+2。20.恒沸点恒沸双液系中气相组成等于液相组成、沸腾时组成不变的温度点。21.摩尔电导率单位物质的量电解质所具有的电导，Λm=κ/c。22.离子独立运动定律无限稀释时电解质的摩尔电导率等于正、负离子摩尔电导率之和，彼此独立。23.迁移数某离子运载的电流占总电流的分数，t++t−=1。24.可逆电池在热力学可逆条件下（电流无限小、反应可逆、无耗散）工作的电池。25.能斯特方程表示可逆电极电势（电动势）与参与反应物质活度及温度关系的方程。26.基元反应反应物分子一步直接转变为产物分子的反应。27.反应级数速率方程中各反应物浓度项指数之和，由实验确定。28.半衰期反应物浓度降到初始浓度一半所需时间，t1/2。29.阿伦尼乌斯方程表示速率常数随温度变化的方程k=Ae^(−Ea/RT)。30.活化能活化分子平均能量与反应物分子平均能量之差，即反应需越过的能垒。31.表面张力沿界面切线、使表面收缩的单位长度上的力，数值等于单位表面吉布斯能。32.接触角固-液界面与液-气界面在接触点切线的夹角θ，衡量润湿性。33.临界胶束浓度表面活性剂在溶液中开始大量形成胶束的最低浓度（CMC）。34.HLB值表面活性剂亲水亲油平衡值，越大亲水性越强。35.物理吸附由分子间力（范德华力）引起、无选择性、易解吸、可多层的吸附。36.化学吸附由化学键力引起、有选择性、吸附热大、较稳定、多为单层的吸附。37.丁达尔效应胶粒对入射光产生散射而形成光亮通路的现象，是溶胶的光学特征。38.电泳外电场作用下带电胶粒在分散介质中定向移动的现象。39.ζ电势胶粒滑动面与溶液本体之间的电势差，又称电动电势。40.凝胶胶体粒子或大分子相互连接成空间网状骨架、分散介质充满网孔的半固体体系。四、简答题1.简述状态函数的基本特征。①其值只由当前状态决定；②变化只取决于始、终态，与途径无关；③循环一周变化量为零；④其微分为全微分。U、H、S、G均为状态函数，而Q、W不是。2.简述热力学中系统按与环境交换情况的分类。敞开系统：与环境既有物质又有能量交换；封闭系统：只有能量交换、无物质交换；孤立（隔离）系统：既无物质也无能量交换。3.写出热力学第一定律表达式并说明符号规定。ΔU=Q+W。系统吸热Q为正、放热为负；按IUPAC约定环境对系统做功W为正、系统对外做功W为负；体积功W=−∫p外dV。4.为什么理想气体等温过程ΔU=0、ΔH=0？理想气体分子间无相互作用力，U和H都只是温度的函数；等温过程温度不变，故ΔU=0、ΔH=0。5.简述自发过程的共同特征。①具有单向性和不可逆性，不能自动逆向复原；②有一定方向和限度（趋于平衡）；③进行时理论上具有对外做功的能力。6.写出判断过程方向和限度的三个判据及适用条件。①熵判据：孤立系统ΔS≥0，等号平衡；②亥姆霍兹能判据：等温等容、不做非体积功ΔF≤0；③吉布斯能判据：等温等压、不做非体积功ΔG≤0。7.简述熵的物理意义和熵增加原理。熵是系统内微观粒子混乱（无序）程度的量度。熵增加原理：孤立系统中一切自发过程都朝熵增大方向进行，平衡时熵最大。8.用ΔH、ΔS符号说明等温等压下反应自发性与温度的关系。ΔH<0、ΔS>0任何温度自发；ΔH>0、ΔS<0任何温度不自发；ΔH<0、ΔS<0低温自发；ΔH>0、ΔS>0高温自发（由ΔG=ΔH−TΔS判断）。9.什么是偏摩尔量？引入它有何意义？定温定压及其他组分物质的量不变时，系统广度量X对组分B物质的量的偏导。多组分系统广度量一般不再简单加和，需用偏摩尔量描述1mol某组分对广度量的实际贡献。10.简述化学势的物理意义及其在相平衡中的应用。化学势即偏摩尔吉布斯能，是物质转移的推动力。物质自发从化学势高处流向低处；多相平衡时同一组分在各相中的化学势相等。11.简述拉乌尔定律和亨利定律的区别。拉乌尔定律描述理想溶液（或溶剂）p_i=p_i*x_i，用纯组分蒸气压和摩尔分数；亨利定律描述稀溶液挥发性溶质p=kx·x（或kc·c），比例系数为实验常数。12.写出化学反应等温方程并说明如何用它判断反应方向。ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQ。Q<Kθ时ΔrGm<0正向进行；Q>Kθ逆向进行；Q=Kθ时ΔrGm=0达到平衡。13.温度、压力、浓度、催化剂如何影响化学平衡？升温使平衡向吸热方向移动；对Δν<0反应加压正向移动；增大反应物浓度正向移动；催化剂只加快到达平衡、不改变平衡常数和平衡组成。14.为什么催化剂不能改变化学平衡状态？催化剂同等程度降低正、逆反应活化能、同等加快正逆反应速率，只缩短到达平衡时间，不改变ΔrGmθ和Kθ，平衡组成不变。15.什么是相、组分数和自由度？写出相律。相是物理化学性质完全均匀的部分；组分数C=S−R−R′是表示各相组成所需最少独立物种数；自由度是保持相数相态不变可独立改变的强度变量数。相律F=C−P+2。16.以水为例说明单组分相图中三条线和三相点的意义。OA气-液线（蒸气压/沸点线）、OB气-固线（升华线）、OC液-固线（熔化线）；三线交点O为三相点，固液气三相共存、F=0，温度压力固定。17.简述克-克方程的适用条件和用途。适用于有气相参与、气相可视为理想气体、凝聚相体积可忽略的两相平衡。可由已知温度蒸气压求另一温度的蒸气压（或沸点）、求摩尔汽化热。18.什么是恒沸点？恒沸物为什么不能用普通精馏分离？双液系中气相组成等于液相组成、沸腾时组成和温度都不变的点称恒沸点。此时相对挥发度为1，普通精馏无法将两组分分开，需减压或萃取精馏等。19.简述精馏原理。利用各组分挥发度不同，通过多次部分汽化和多次部分冷凝（气液两相在塔板上反复传质），使易挥发组分富集于塔顶、难挥发组分富集于塔釜而实现分离。20.简述水蒸气蒸馏的原理、特点和适用对象。完全不互溶液体总蒸气压为两组分蒸气压之和，故混合物沸点低于任一组分常压沸点且低于100℃。适用于提纯高沸点、热敏、不溶于水并具一定挥发性的有机物（如挥发油）。21.简述电解质溶液的导电机理。外电场作用下正离子向阴极、负离子向阳极定向迁移，并分别在电极上发生还原和氧化反应从而导通电流；导电伴随物质迁移和电极反应。22.说明电导率、摩尔电导率与浓度的关系。强电解质电导率κ随浓度增大先升后降（离子数增多但迁移受阻）；摩尔电导率Λm=κ/c随稀释而增大，无限稀释趋于极限值Λm∞。23.简述离子独立运动定律及其应用。无限稀释时电解质Λm∞等于正、负离子无限稀释摩尔电导率之和，离子间无作用、彼此独立。可由已知离子电导求弱电解质或难溶盐的Λm∞。24.简述电导测定的主要应用。求弱电解质电离度和电离常数、难溶盐溶解度和溶度积、检验水的纯度、电导滴定、测定临界胶束浓度等。25.可逆电池必须满足哪些条件？①电池反应在化学上可逆（充放电反应互逆）；②能量上可逆，工作电流无限小（接近平衡）；③无液接电势等不可逆耗散（用盐桥消除）。26.简述可逆电极的类型并各举一例。第一类金属电极（如Cu|Cu2+）；第二类金属-难溶盐电极（如甘汞电极、Ag-AgCl）；第三类氧化还原电极（如Pt|Fe3+,Fe2+）；气体电极（如氢电极）。27.写出电池书面表示的一般规则。负极（阳极、氧化）写在左，正极（阴极、还原）写在右；竖线表示相界面，双竖线表示盐桥；注明各物相态、活度（浓度）和温度，气体电极注明惰性导体Pt。28.写出能斯特方程并说明其意义。E=Eθ−(RT/nF)lnQ（还原电势形式）。它定量给出电动势（电极电势）随参与反应物质活度和温度的变化，是电化学计算核心。29.简述一级反应的动力学特征。①ln(c0/c)=kt，lnc对t为直线、斜率为−k；②半衰期t1/2=ln2/k，与初始浓度无关；③k单位为时间⁻¹；④药物降解多按一级处理，t0.9=0.1054/k。30.比较零级、一级、二级(2A)反应半衰期与初浓度的关系。零级t1/2=c0/(2k)，与c0成正比；一级t1/2=ln2/k，与c0无关；二级t1/2=1/(kc0)，与c0成反比。31.简述阿伦尼乌斯方程及温度、活化能对速率的影响。k=Ae^(−Ea/RT)。升温使k指数增大；Ea越大温度对速率影响越显著。由两温度下的k可求活化能Ea。32.催化剂加速反应的机理和基本特征是什么？催化剂参与反应形成中间物、改变反应途径、显著降低活化能从而增大速率常数。特征：不改变化学平衡和反应热、有选择性、用量少、可能中毒失活。33.简述碰撞理论和过渡态理论的基本观点。碰撞理论：分子须碰撞且具有足够能量（临界能）并有适当取向（有效碰撞）才能反应。过渡态理论：反应物先形成高能量活化络合物（过渡态）再分解为产物，能垒决定速率。34.简述光化学反应的特点。活化能来自吸收的光子；可沿吉布斯能增加方向进行；速率主要取决于光强、受温度影响小；具有选择性和一定量子效率；一个分子吸收一个光子而活化。35.简述表面张力产生的原因。表面层分子比内部分子受到内向净拉力、具有过剩表面吉布斯能，系统有自动缩小表面积的趋势，表现为沿界面切线、使表面收缩的表面张力。36.用杨-拉普拉斯公式说明弯曲液面附加压力方向。Δp=2γ/r。凸液面（小液滴）液体一侧压力大于气相；凹液面（液体中气泡）相反；曲率半径越小附加压力越大，可解释毛细现象和小液滴、气泡行为。37.用开尔文公式解释小液滴蒸气压和小晶粒溶解度现象。ln(pr/p)=2γM/(RTρr)。曲率半径r越小，凸液面饱和蒸气压越大、小晶粒溶解度越大；可解释人工降雨、毛细凝结和陈化（小晶体溶解、大晶体长大）。38.简述液体润湿固体的判据和接触角意义。接触角θ为固液界面与液气界面切线夹角。θ<90°润湿、θ>90°不润湿、θ=0完全铺展；铺展系数S≥0时液体能在固体表面自发展开。39.什么是表面活性剂？简述其结构与HLB意义。能显著降低溶液表面（界面）张力的物质。分子由亲水极性基和疏水（亲油）非极性基构成（两亲结构）。HLB为亲水亲油平衡值，越大亲水性越强，不同HLB对应乳化、增溶、润湿、去污等用途。40.比较物理吸附与化学吸附。物理吸附靠范德华力、吸附热小、无选择性、不稳定易解吸、速率快、可多层；化学吸附靠化学键、吸附热接近反应热、有选择性、稳定难解吸、速率较慢、多为单层。41.简述溶胶的三大基本特征及稳定原因。多相性、高度分散性、热力学不稳定性。能相对稳定是因为胶粒带电（静电排斥）、表面水化膜保护和布朗运动对抗重力沉降。42.简述胶团的结构。胶团由胶核、吸附层和扩散层组成：胶核优先吸附电位离子，部分反离子紧密环绕形成吸附层，胶核加吸附层构成带电胶粒；其余反离子形成扩散层，胶粒加扩散层为电中性胶团。43.简述电解质对溶胶的聚沉作用和主要规律。电解质中与胶粒带相反电荷的离子起主要聚沉作用。叔尔采-哈迪规则：反离子价数越高聚沉能力越强、聚沉值越小；同价离子有感胶离子序；聚沉值越小聚沉能力越强。44.比较溶胶与大分子溶液的异同。溶胶多相、热力学不稳定、丁达尔效应强、黏度小、对电解质敏感易聚沉；大分子溶液为均相真溶液、热力学稳定、丁达尔效应弱、黏度大、加大量电解质发生盐析；二者均能透过滤纸、扩散较慢。45.简述大分子溶解过程、溶剂选择原则及凝胶的主要性质。大分子先吸收溶剂溶胀、再均匀分散溶解；按“相似相溶、极性相近”选良溶剂。凝胶是网状半固体，具溶胀、离浆（脱水收缩）、触变等性质，在药物缓释和制剂基质中应用广泛。五、计算题1.2mol理想气体在300K下由10L等温可逆膨胀到20L，求过程的W、ΔU、ΔH和Q。等温理想气体ΔU=0、ΔH=0。W=−nRTln(V2/V1)=−2×8.314×300×ln2≈−3.46kJ（系统对外做功）；由ΔU=Q+W得Q=−W≈+3.46kJ（吸热）。2.3mol理想气体（Cp,m=29.1、Cv,m=20.8J·mol⁻¹·K⁻¹）等压下由298K