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文档简介
秘密★启用前
高三年级学情调研
化学▲
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、班级、考场号、座位号、考生号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。
如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡
上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H—1C—12
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1.中国茶文化源远流长,茶具的材质多种多样,蕴含着丰富的化学知识。下列茶具主要材
质的分类错误的是
A.紫砂壶一无机非金B.玻璃公道杯一新型C.不锈钢茶漏一金属D.竹制茶盘一天然
属材料有机材料材料有机高分子材料
2.甲胺铅碘(CH₃NH₃PbI₃)在太阳能电池领域表现出优异的光电性能。下列有关化学用
语表达错误的是
A.甲基的电子式:
B.中子数为78的碘核素:3I
C.甲胺铅碘中N原子杂化轨道示意图:
D.基态Pb原子的价层电子排布式:6s²6p²
3.下列关于物质用途的说法错误的是
A.碳酸钡可用作胃部X射线透视的“钡餐”B.碳酸氢钠可用作焙制糕点的膨松剂
C.氧化铝可用作冶金工业的耐火材料D.硅胶可用作食品包装袋内的干燥剂
化学试题▲第1页(共8页)
4.德国化学家维勒发现无机化合物氰酸铵(NH₄CNO)通过加热可以直接转变为有机化
合物尿素[CO(NH₂)₂],打破了无机物与有机物的界限。下列说法错误的是
A.氰酸铵与尿素互为同分异构体
B.尿素在土壤中可通过自然固氮转化为植物能吸收的物质
C.尿素可与甲醛发生缩聚反应制得脲醛树脂
D.柴油车尾气处理液中含有尿素,其作用是将NO,还原为无毒的N₂
5.下列实验操作符合规范的是
A.碱式滴定管排气泡B.冲洗盛有BaCl₂废液的试管C.向试管中滴加溶液D.蒸馏时接收馏分
6.肼(N₂H₄)是一种重要的化工原料,具有弱碱性和强还原性。下列说法正确的是
A.肼分子中所有原子共平面
B.1molN₂H₄含有5molσ键和1molπ键
C.肼溶液呈弱碱性的原因:N₂H₄+H₂O一N₂H+OH
D.肼溶液与AgCl悬浊液反应生成N₂的离子方程式:N₂H₄+4Ag+——4Ag↓+
N₂个+4H+
7.氮、硫元素的部分价一类二维图如图。下列说法错误的是
A.a、u分子中键角较大的是a
B.常温下,等物质的量浓度的y、z水溶液的pH:z<y
C.d与w在一定条件下可以发生氧化还原反应
D.足量Cu与e的浓溶液反应完全时,消耗的还原剂与氧化剂物质的量之比为1:2
8.某阴离子[Y(MZ₂XW₃)₂]可嵌入石墨烯层间调控其光电性能。已知X、Y、Z、W、M
为五种原子序数依次增大的短周期主族元素,W是电负性最大的元素,X的最外层电子
数是内层电子总数的2倍,M的最高正价为+6。下列说法正确的是
A.简单氢化物的沸点:Z>Y>XB.第一电离能:W>Z>Y>X
C.该阴离子内部存在p-pσ键D.XZ₂与YZ₂的空间结构相同
化学试题▲第2页(共8页)
9.某同学设计以下实验,探究配位作用对铁的化合物氧化性的影响(忽略溶液体积变化)。
已知:0.1mol·L⁻¹FeCl₃溶液呈黄色,黄色主要来源于水解产生的[Fe(H₂O)₅(OH)]²+
以及部分[Fe(H₂O)₅Cl]²+;Fe³+能与F形成极其稳定的无色配离子[FeF₆]³-。
实验步骤如下:
①向2mL0.1mol·L⁻¹FeCl₃溶液中滴加少量KI溶液,溶液变为深棕色。
②另取2mL0.1mol·L⁻¹FeCl₃溶液加人适量NaF固体,振荡,溶液变为无色。
③向②的无色溶液中滴加与①等量的KI溶液,无明显现象。
④向③的溶液中滴加适量浓盐酸,溶液逐渐变为深棕色。
下列说法错误的是
A.①中溶液变为深棕色,说明该条件下Fe³+的氧化性强于I₂
B.②中溶液变为无色,说明F⁻与Fe³+的配位能力强于Cl-、OH和H₂O
C.③中无明显现象,是因为形成[FeF₆]³-极大地降低了游离Fe³+的浓度,使其氧化性
减弱
D.④中若用等浓度的NaCl溶液代替浓盐酸,也能观察到溶液逐渐变为深棕色
10.某铁基超导材料的一种四方晶胞结构如图,晶胞参数为xpm、xpm、zpm,a原子的
分数坐标为(0,0,0),b原子的分数坐标为下列说法错误的是
A.c原子的分数坐标为
B.该晶体的化学式为BaLaFe₈As₄
C.b原子与c原子核间距
D.晶胞中每个Fe原子周围紧邻的As原子构成的空间结构为四面体
11.海洋藻类中的钒依赖型溴过氧化物酶(VHPO)能高效催化H₂O₂氧化海水中的Br
生成BrO-,其催化机理如图。已知VHPO中V的化合价为+4。下列说法错误的是
化学试题▲第3页(共8页)
A.反应过程中V的价态发生了变化
B.过程①生成的钒过氧化物中间体中存在非极性键
C.VHPO中V—N键属于配位键
D.总反应中每生成1molBrO-转移2mol电子
12.高分子M具有高透明度、极低的吸水率,广泛应用于光学镜头和医疗器械等领域,合
成路径如图。下列说法错误的是
A.若在W单体骨架上引入羟基,所得高分子的吸水率将增大
B.M的主链由碳碳单键连接构成,为线型高分子,具有热塑性
C.M中碳元素的质量分数随增大而减小
D.若把W替换为,能生成高分子
13.一种耦合海水制盐与制氢的Zn-H₂O(g)反应系统工作原理如图。下列说法错误的是
气体X电源
气体Y
ZZnO粉末-ZnPt
电电
水蒸气
海水极KOH溶液极
盐(NaCl等)
(含Na'、CI-等)加然
Zn-H₂O(g)反应装置
电解池
已知ZnO能溶于强碱:ZnO+2KOH+H₂O——K₂[Zn(OH)₄]。
A.Pt电极为阳极,发生氧化反应
B.电解池中Zn电极的电极反应式为[Zn(OH)₄]²-+2e⁻——Zn+4OH
C.左侧装置消耗的Zn由电解池提供,则每生成1mol气体X,电解池中理论上转移
2mol电子
D.电解池工作时,溶液中的K+向Pt电极区移动
化学试题▲第4页(共8页)
14.电解质溶液的导电能力越强,电导率越大;BaC₂O₄难溶于水。25℃时,用0.01mol·L⁻¹
NaHC₂O₄标准溶液滴定10mLBa(OH)₂溶液,测得溶液的相对电导率(μS·cm⁻¹)
及pBa[pBa=-lgc(Ba²+)]随滴人NaHC₂O₄标准溶液的体积V(NaHC₂O₄)的变化
关系如图。已知:K(H₂C₂O₄)=5.6×10⁻²、K₂(H₂C₂O₄)=1.5×10⁻⁴。下列说法
正确的是
1i
V(NaHC₂O/mL
A.a点溶液的pH=12
B.随着NaHC₂O₄标准溶液的加人,Ks(BaC₂O₄)不断减小
C.c点溶液中存在:c(Na+)+c(Ba²+)=2[c(C₂O?-)+c(HC₂O7)+c(H₂C₂O₄)]
D.d点溶液中存在:c(Na+)>c(C₂O²-)>c(HC₂O7)>c(OH⁻)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(14分)钛基二氧化铅(Ti/PbO₂)电极在电解工业和污水处理中应用广泛。以方铅矿
为原料制备PbO₂的工艺流程如图甲:
稀硝酸试剂XH₂S
↓调pH
方铅矿粉碎、浮选PbS精矿·酸浸除铁除铜调pH电解PbO₂
Fe(OH)₃CuS
甲
已知:①PbS精矿中含有少量CuS、FeS杂质。
②常温下,Kp(CuS)=1.0×10⁻3⁶,Ks(PbS)=1.0×10⁻28。
回答下列问题:
(1)“粉碎、浮选”的目的是o
(2)“酸浸”时的还原产物主要是NO,则PbS发生反应的化学方程式为_o
(3)“酸浸”时,金属离子浸出率随温度的变化如图乙。当温度高于40℃时,浸出率下
降的主要原因是o
乙
化学试题▲第5页(共8页)
(4)“除铁”时,为不引人杂质离子,试剂X宜选用(填化学式)。
(5)“除铁”后滤液中c(Pb²+)=0.1mol·L-¹,为确保铅元素不损失,理论上“除铜”后
溶液中c(Cu²+)>mol·L-1
(6)“电解”后制得的PbO₂晶体中实际上存在少量氧空位,化学式可表示为PbO₂(x<
2),其中含有少量Pb²+。若“电解”时每生成1molPbO,转移1.92mol电子,则该晶
体中Pb²+与Pb⁴+的物质的量之比为0
(7)“电解”完成后,钛基体表面紧密附着PbO₂。以Ti/PbO₂为电极电解处理含CN
的酸性废水时,CN在阳极完全转化为无毒的CO₂和N₂,则阳极反应式为
16.(14分)三氟甲磺酸钕[Nd(CF₃SO₃)₃,M,=591]常作路易斯酸催化剂,极易吸水,含
水产物受热易水解。实验室以无水NdCl₃和超强酸CF₃SO₃H为原料制备无水
Nd(CF₃SO₃)₃。
已知:CF₃SO₃H沸点为162℃,易溶于甲苯(沸点111℃)、正丁醚(沸点142℃);正丁醚
与CF₃SO₃H混合会剧烈放热,生成的翁盐[(C₄H₉)₂OH]+CF₃SO₃受热易分解。
实验步骤:①组装仪器如图,然后向装置内持续通入干燥的高纯N₂;向三颈烧瓶中加
人0.010mol无水NdCl₃粉末。
②通过仪器a加入稍过量无水CF₃SO₃H,85℃恒温搅拌2h。
③反应结束,冷却至室温。向反应液中加人过量正丁醚,析出固体,过滤,用正丁醚洗
涤、真空干燥得粗产品。
④将粗产品加入热甲苯中浸泡、煮沸,趁热过滤除去杂质,滤饼再次真空干燥,最终得
到纯净的4.87g无水Nd(CF₃SO₃)₃。
无水CaCl₂
B
仪器a
干燥N₂→
搅拌子NaOH溶液
无水NdCl,粉末
AC
回答下列问题:
(1)仪器a相比于普通分液漏斗的优点是_;装置B中无水CaCl₂的作用
是_o
(2)装置A中制备Nd(CF₃SO₃)₃的化学方程式为°
(3)步骤①中持续通人N₂的目的有:一是排尽装置内空气,二是○
化学试题▲第6页(共8页)
(4)步骤③中加人正丁醚析出固体,为避免局部过热,可采取的操作是_(写1条)。
(5)步骤④中煮沸的主要目的是○
(6)该制备实验的产率为%(保留3位有效数字)。
17.(15分)利用CO₂催化加氢合成CH₄是实现碳资源循环利用的有效途径,使用
Ni/ZrO₂催化剂可显著提高反应的活性和抗积碳能力。相关反应如下:
I.CO₂(g)+4H₂(g)—CH₄(g)+2H₂O(g)△H₁=-165kJ·mol⁻¹
Ⅱ.CO₂(g)+H₂(g)—CO(g)+H₂O(g)△H₂=+41kJ·mol⁻¹
Ⅲ.CO(g)+3H₂(g)CH₄(g)+H₂O(g)△H₃
回答下列问题:
(1)△H₃=.kJ·mol⁻¹。
(2)上述三个反应的lnK(K为平衡常数)随为温度)的变化如图。其中代表反
应Ⅲ的曲线是(填“a”“b”或“c”)。
(3)在相同温度和压强下,改变起始投料比
①随着x的增大,CO₂(g)的转化率将(填“增大”“减小”或“不变”)。
6]提高,结合反应
I和Ⅱ解释可能的原因是_o
(4)某温度下,向2L恒容密闭容器中充人4molCO₂(g)和7molH₂(g)发生反应I、
Ⅱ。5min时测得c(H₂O)=1.5mol·L⁻¹、CH₄(g)的选择性为50%,则0~5min内
v(CH₄)=mol·L-¹·min⁻¹,此时反应Ⅱ的浓度商Q.=_o
(5)一定温度下,Ni/ZrO₂催化CO₂甲烷化两条路径的关键基元反应活化能E(单位:
kJ·mol⁻¹)如表(吸附态物种用*标记):
途径①:CO路径途径②:甲酸盐路径
COi→CO'+0'E,=148COi+H'一→HCOO'E,=76
Co'→→C'+0'E,=186HCOO*+H'一→HCOOH'E,=132
H₂→2H'E,=32HCOOH'+6H'→CH₄+2H₂O
C"+4H'→CH;分步加氢,各步E,<90分步加氢,各步E,<110
化学试题▲第7页(共8页)
根据表中数据判断,Ni/ZrO₂催化CO₂甲烷化主要遵循途径(填“①”或“②”),
理由是
o
18.(15分)氯雷他定常用于过敏性鼻炎、荨麻疹等的治疗,合成路线之一如图:
已知:①—Et代表—C₂H₅,—Me代表—CH₃;(格氏试剂,X=
回答下列问题:
(1)C中含氧官能团的名称为-0
(2)E→F反应过程中还有2种气体(常温常压下)生成,该反应的化学方程式为o
(3)下列说法正确的是(填字母)。
a.A→B为加成反应
b.B→C还有CH₃COOH生成
c.E能与NaOH溶液反应
d.氯雷他定分子中sp²、sp³杂化的碳原子数目之比为7:4
(4)H的结构简式为0
(5)E的同分异构体中,同时满足下列条件的有种(不考虑立体异构),其中核磁
共振氢谱有5组峰的结构简式为o
①分子中含有2个N—H键;②能发生银镜反应;③含有手性碳原子;④含氧官能团不
直接连在手性碳原子上。
(6)参照上述合成路线,以溴苯和丙腈(CH₃CH₂CN)为原料,设计合成的路
线(无机试剂任选)。
化学试题▲第8页(共8页)
高三年级学情调研
化学▲参考答案
1.B解析:紫砂壶主要由黏土(硅酸盐)烧制而成,属于传统无机非金属材料,A项正确;普通玻璃的主要成分
是硅酸盐,属于传统无机非金属材料,B项错误;不锈钢是铁与铬、镍等元素形成的合金,属于金属材料,C项
正确;竹子的主要成分是纤维素,属于天然有机高分子材料,D项正确。故选B。
2.C解析:甲基为中性基团,C原子最外层有3个共用电子对和1个单电子,A项正确;碘的原子序数为53,质
量数=质子数+中子数=53+78=131,该核素符号表示为¹³I,B项正确;甲胺铅碘中N原子的杂化方式为
sp³,其轨道示意图为,C项错误;Pb与C同主族,位于第六周期第IVA族,价层电子排布式为6s²6p²,D
项正确。故选C。
3.A解析:碳酸钡能溶于胃酸(含有盐酸)生成有毒的Ba²+,不能用作“钡餐”,A项错误;碳酸氢钠受热易分
解,且与酸反应产生二氧化碳气体,使面团膨松,B项正确;氧化铝熔点高,可用作冶金工业的耐火材料,如用
于制造耐火坩埚等,C项正确;硅胶具有多孔结构,吸水能力强且无毒,可用作食品干燥剂,D项正确。故
选A。
4.B解析:氰酸铵(NH₄CNO)与尿素[CO(NH₂)₂]的分子式相同,但结构不同,两者互为同分异构体,A项正
确;氮的固定是指将大气中游离态的氮转化为氮的化合物的过程,B项错误;尿素含有氨基,甲醛含有醛基,
两者在一定条件下可发生缩聚反应生成脲醛树脂,C项正确;尿素在柴油车尾气处理系统中受热分解产生
NH₃,NH₃与尾气中的氮氧化物发生氧化还原反应,生成无毒的N₂,D项正确。故选B。
5.A解析:通过向上弯曲橡皮管,然后挤捏玻璃珠,迅速放液,除去碱式滴定管中的气泡,A项符合题意;BaCl₂
废液中含重金属Ba²+,直接冲洗排入下水道会污染水体,应先将废液倒入废液缸中,再洗涤试管,B项不符合
题意;向试管中滴加溶液时,胶头滴管应垂直悬空在试管口上方,不能伸入试管内,C项不符合题意;蒸馏时
接收馏分,牛角管与锥形瓶之间不能用塞子密封,否则会导致装置内压强过大,存在安全隐患,D项不符合题
意。故选A。
6.C解析:肼分子中的每个N原子都含有1个孤电子对,采取sp³杂化,所有原子不可能共平面,A项错误;肼
分子中含有4个N—H单键和1个N—N单键,故1molN₂H₄含有5molo键,不含π键,B项错误;肼是二
元弱碱,在水溶液中分步电离产生OH使溶液呈弱碱性,以第一步电离为主,电离方程式书写正确,C项正
确;AgCl为难溶物,在离子方程式中不能拆,D项错误。故选C。
7.D解析:根据题图推断:a为NH₃,b为N₂,c为NO,d为NO₂或N₂O₄,e为HNO₃;u为H₂S,v为S,w为
SO₂,x为SO₃,y为H₂SO₃,z为H₂SO₄。a(NH₃)和u(H₂S)的中心原子均为sp³杂化,NH₃只有1个孤电
子对,H₂S有2个孤电子对,孤电子对越多,对成键电子对的排斥力越大,故键角:NH₃>H₂S,A项正确;y、z
分别为H₂SO₃、H₂SO₄,则等物质的量浓度的y、z水溶液的pH:z<y,B项正确;d(NO₂或N₂O₄)具有强氧化
性,w(SO₂)具有还原性,二者混合在一定条件下可发生氧化还原反应,C项正确;足量Cu与浓硝酸反应时,
随着反应的进行,硝酸浓度逐渐降低变为稀硝酸,开始阶段消耗的还原剂(Cu)与氧化剂(被还原的HNO₃)物
质的量之比为1:2,变稀后变为3:2,D项错误。故选D。
8.A解析:由题意推测,X是碳、Y是氮、Z是氧、W是氟、M是硫。X、Y、Z的简单氢化物分别为CH₄、NH₃、
H₂O,NH₃、H₂O分子间均存在氢键,沸点显著高于CH₄,常温下水为液态沸点最高,故简单氢化物沸点:
·化学答案▲(第1页,共6页)·
H₂O>NH₃>CH₄,A项正确;同周期元素从左向右第一电离能总体呈递增趋势,但N的2p轨道半充满,第
一电离能大于O,故第一电离能:F>N>o>C,B项错误;该阴离子内部不存在p-po键,C项错误;XZ₂为
CO₂,中心碳原子无孤电子对,空间结构为直线形,YZ₂为NOz,中心氮原子有1个孤电子对,空间结构为V
形,D项错误。故选A。
9.D解析:Fe³+将I氧化为I₂(溶于I显深棕色),根据氧化剂氧化性大于氧化产物,可知Fe³+氧化性强于
I₂,A项正确;加入NaF后,原溶液中的[Fe(H₂O)₅(OH)]²+以及[Fe(H₂O)₅Cl]²+转化为无色的[FeF₆]³-,
发生配体交换,说明F的配位能力更强、形成的配位键更稳定,B项正确;F⁻掩蔽了Fe³+,导致溶液中游离
的c(Fe³+)极低,使得Fe³+氧化性减弱,不足以氧化I,C项正确;④中滴加浓盐酸恢复深棕色,本质是H+
与F⁻结合生成弱酸HF,消耗了F,促使[FeF₆]³-=Fe³++6F⁻平衡正向移动,释放出游离的Fe³+从而氧
化I,若改用NaCl溶液,由于没有H+结合F-,无法破坏[FeF₆]³-,溶液不会变色,D项错误。故选D。
10.B解析:由a、b原子的分数坐标可判断,c原子的分数坐标为),A项正确;由晶胞结构可判断,晶
胞内有1个个La、4个,晶体化学式为BaLaFeAs,B项错误;
观察晶胞结构,通过计算b原子与c原子的垂直距离和水平距离,得出b原子与c原子的核间距为
,C项正确;每个Fe原子(小黑球)的上方和下方各有两个邻近的As原子(灰球),这4个As
原子在空间上构成四面体结构,D项正确。故选B。
11.A解析:结合已知信息及反应机理图可判断,反应过程中V元素化合价未发生变化,A项错误;过程①生
成的钒过氧化物中间体中的O—O键为非极性键,B项正确;中心原子V(过渡金属)提供空轨道,与V相连
的N原子提供孤电子对形成配位键,C项正确;该催化反应的总反应方程式为H₂O₂+Br-—BrO⁻+
H₂O,总反应中Br元素化合价由-1升高至+1,每生成1molBrO-转移2mol电子,D项正确。故选A。
12.C解析:W引入羟基等亲水基团后,高分子链可与水分子形成氢键,从而增大吸水率,A项正确;由结构简
式可知,M的主链没有交联结构,属于线型高分子,受热可熔化,具有热塑性,B项正确;单体W的分子式为
C₁₂H16,单体C₂H₄中碳元素的质量分数小于单体W中碳元素的质量分数,因此高分子增大,整体
碳元素的质量分数应增大,C项错误;根据题意,若把W替换为合,能生成高分子,D项正确。
故选C。
13.D解析:由已知信息和题图可知,右侧电解池中Zn电极上[Zn(OH)₄]²得电子生成Zn和OH-,则Zn电
极为阴极、Pt电极为阳极,溶液中的OH⁻在阳极失去电子发生氧化反应,A项正确;右侧电解池中Zn电极
为阴极,发生的电极反应为[Zn(OH)₄]²-+2e⁻——Zn+4OH,B项正确;左侧装置中总反应为Zn+
H₂O(g)——ZnO+H₂,生成1molH₂(气体X)对应生成1molZnO,右侧电解池中1molZnO被电化学还
原生成1molZn,转移2mol电子,C项正确;电解池中,阳离子向阴极移动,D项错误。故选D。
14.D解析:a点为10mLBa(OH)₂溶液,由题图可知,滴入10mLNaHC₂O₄溶液时pBa发生突变,说明此时
Ba²+恰好完全沉淀,发生反应Ba²++OH⁻+HC₂O——BaC₂O₄↓+H₂O,由此推知原溶液c[Ba(OH)₂]=
0.01mol·L⁻¹,则pH=14+1g0.02≈12.3,A项错误;溶度积K仅与温度有关,不随标准溶液的加入量
·化学答案▲(第2页,共6页)·
而改变,B项错误;c点加入20mLNaHC₂O₄溶液,恰好完全反应生成BaC₂O₄沉淀和Na₂C₂O₄,若忽略微
弱的沉淀溶解,认为上层清液仅存在Na₂C₂O₄,由元素守恒得c(Na+)=2[c(C₂O²-)+c(HC₂O)+
c(H₂C₂O₄)],若严谨考虑沉淀溶解平衡,元素守恒应为c(Na+)+2c(Ba²+)=2[c(C₂O²-)+c(HC₂O7)+
c(H₂C₂O₄)],C项错误;已知K(H₂C₂O₄)·K₂(H₂C₂O₄)>10-¹4,HC₂O₄的电离程度大于HC₂O7的
水解程度,d点[V(NaHC₂O₄)=30mL]时,溶液相当于物质的量为1:1的Na₂C₂O₄和NaHC₂O₄的混合
液,因K₂(H₂C₂O₄)(1.5×10⁻⁴)>Kn₁(C₂O?-)(6.67×10⁻¹)>Kn₂(C₂O²-)(1.79×10-¹³),故d点溶液
整体显酸性,则c(C₂O²-)>c(HC₂O₄),即d点溶液中存在c(Na+)>c(C₂O²-)>c(HC₂O₄)>c(OH-),
D项正确。故选D。
15.(14分)
(1)增大固体接触面积、加快酸浸速率、提高铅元素浸出率、富集PbS(2分,任答一点,合理即可)
(2)3PbS+8HNO₃—3Pb(NO₃)₂+3S+2NO个+4H₂O(2分)
(3)温度较高导致硝酸挥发,硝酸浓度降低(2分,合理即可)
(4)Pb(OH)₂(或PbO、PbCO₃等)(2分,合理即可)
(5)1.0×10⁻⁹(2分)
(6)1:24(2分)
(7)2CN+4H₂O-10e⁻——2CO₂个+N₂个+8H⁺(2分)
解析:(1)“粉碎、浮选”的目的是增大固体接触面积、加快酸浸速率、提高铅元素浸出率、富集PbS。
(2)稀硝酸具有强氧化性,将S²一氧化为单质S,自身被还原为NO,则PbS发生反应的化学方程式为3PbS+
8HNO₃——3Pb(NO₃)₂+3S+2NO个+4H₂O。
(3)硝酸受热易挥发,温度高于40℃时硝酸浓度下降,导致浸出率降低。
(4)调节pH“除铁”时使Fe³+形成沉淀且不引入杂质,应使用含目标金属阳离子的化合物,如Pb(OH)₂、
PbO或PbCO₃。
(5)为避免Pb²+形成沉淀,Q(PbS)必须小于K(PbS),即
Cu²+需沉淀完全,即Q(CuS)>K(CuS),结合c(S²-)可知,理论上“除铜”后溶液中
(6)设1molPbO₂中Pb⁴+为amol,Pb²+为bmol,根据铅原子守恒可得:a+b=1,电解时仅Pb²+→Pb⁴+
过程转移电子,故转移电子数为2a=1.92,解得a=0.96,b=0.04,因此PbO₂晶体中Pb²+与Pb⁴+的物质
的量之比为1:24。
(7)根据题意可知CN在阳极发生氧化反应,氧化产物为CO₂和N₂,则阳极反应式为2CN⁻+4H₂O-
10e-—2CO₂个+N₂↑+8H+。
16.(14分)
(1)平衡气压,使液体顺利流下(2分,合理即可)防止装置C中的水蒸气进入三颈烧瓶,导致产物水解
(2分,合理即可)
·化学答案▲(第3页,共6页)·
(3)将生成的HCl尾气全部吹至C中充分吸收,促使反应正向进行(2分,合理即可)
(4)冰水浴冷却(或缓慢滴加并不断搅拌)(2分,合理即可)
(5)使杂质翁盐受热分解为正丁醚和CF₃SO₃H,且CF₃SO₃H和正丁醚易溶于甲苯便于除去(2分,合理
即可)
(6)82.4(2分)
解析:(1)仪器a是恒压滴液漏斗,侧管连通漏斗上方和烧瓶,可平衡气压,便于液体顺利滴下;目标产物极
易吸水且其含水产物受热易水解,装置B中的无水CaCl₂作为干燥剂,可防止装置C中的水蒸气逆流进入
反应体系。
(2)原料为无水NdCl₃和CF₃SO₃H,在85℃条件下发生复分解反应,生成目标产物并放出HCl气体。
(3)该反应生成挥发性的HCl,持续通入干燥N₂可将体系内的HCl吹至装置C中被充分吸收,促使反应正
向进行。
(4)根据题干信息“正丁醚与CF₃SO₃H混合会剧烈放热”可知,为防止局部过热,必须采取物理降温措施(如
冰水浴)或减缓放热速率的操作(如缓慢滴加并不断搅拌)。
(5)粗产品中混有正丁醚与过量酸反应生成的鑰盐杂质,翁盐受热分解为正丁醚和CF₃SO₃H,且CF₃SO₃H
与正丁醚易溶于甲苯便于除去。
(6)由NdCl₃和CF₃SO₃H的用量可知酸过量。产物的理论产量m=0.010mol×591g·mol⁻¹=5.91g,
17.(15分)
(1)-206(2分)
(2)b(2分)
(3)①增大(2分)
②H₂分压增大对反应I平衡正向移动的推动作用更强,使转化为CH₄的CO₂占总转化CO₂的比例上升,
CH₄选择性增大(2分,合理即可)
(4)0.1(2分)0.75(2分)
(5)②(1分)途径②中决速步的活化能小于途径①中决速步的活化能,反应速率更快(2分,合理
即可)
解析:(1)根据盖斯定律可得,反应Ⅲ=反应I一反应Ⅱ,即△H₃=△H₁一△H₂=-206kJ·mol⁻¹。
(2)反应I、反应Ⅱ、反应Ⅲ的化学平衡常数分别为K₁、K₂、K₃,根据盖斯定律可知,反应Ⅲ=反应I一反应
Ⅱ,则平衡常数关系为,两边取对数得lnK₃=1nK₁-1nK₂。反应Ⅱ为吸热反应,温度降低(增
大)时平衡逆向移动,K₂减小,即1nK₂随增大而减小,故曲线c代表反应Ⅱ。由数学关系可知,lnK₃曲
线的斜率=lnK₁曲线的斜率—InK₂曲线的斜率,因为InK₂曲线的斜率为负值,所以InK₃曲线的斜率
必然大于InK₁曲线的斜率,图中曲线b的斜率大于曲线a,故代表反应Ⅲ的曲线是b。
(3)①增大起始投料比x,H₂分压增大,促使更多CO₂参与反应,CO₂转化率将增大。
②与反应Ⅱ相比,反应I消耗等量CO₂需要更多H₂,提高H₂分压对反应I平衡正向移动的推动作用更
·化学答案▲(第4页,共6页)·
强,或由反应I和Ⅱ可推导出反应Ⅲ,增大H₂分压,促使反应Ⅲ的平衡正向移动,将副产物CO进一步转化
为目标产物CH₄,从而提高了CH₄的选择性。
(4)设反应I消耗的CO₂物质的量浓度为x,反应Ⅱ消耗的CO₂物质的量浓度为y。由反应方程式可知:生
成c(H₂O)=2x+y=1.5mol·L-¹,CH选择性,即x=y,联立解得:x=y=
0.5mol·L⁻¹。初始浓度:c₀(CO₂)=2mol·L-⁻¹,c。(H₂)=3.5mol·L⁻¹,5min时各物质物质的量浓度:
c(CO₂)=2mol·L-¹-(x+y)=1mol·L-¹、c(H₂)=3.5
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