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羟基磷灰石的特点和应用概述1.1羟基磷灰石简介羟基磷灰石是磷灰石中的一种,它的一般化学式是Ca10(PO4)6(OH)2,是一种主要有钙和磷组成的矿物。其结构较为复杂,一般来说,羟基磷灰石结晶为六方体系(P63/m空间群),其结构如图1.1所示[80]。羟基磷灰石可以通过干法和湿法合成来制备。干法合成一般要求较高的反应温度,在该温度下使各种反应的分子均匀接触反应。而湿法合成则是在液相中进行,操作更为简单,也更容易控制羟基磷灰石的晶型和尺寸。湿法合成中水热合成、溶胶-凝胶法和共沉淀法是最常用的合成方法。作为一种多功能生物材料,羟基磷灰石因其价格低廉、生物相容性、吸附容量大、可降解性好、稳定性好和反应性好等优点而受到人们的广泛关注。由于这些优点和特质,它在许多领域都有应用。在医学上羟基磷灰石可以作为骨头修复的介质或作为植入物的生物相容性的涂层,也被用作蛋白质输送的介质材料以及药物释放剂[81-83]。此外,因为其生物相容性、具有一定的比表面积、热稳定性和自身结构带来的可以取代的特点,羟基磷灰石也被越来越多的应用于环境修复领域。羟磷灰石可以作为一种有效的吸附剂应用在金属离子的去除过程,如Cr6+、Pb2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+等[84]。此外,羟基磷灰石还被用于常见的放射性核素(如锶)、无机污染物(如氟化物)和有机污染物(如亚甲基蓝)的去除中[85-87]。图1.1HAP的结构图[80]Fig.1.1StructureofHAP1.2羟基磷灰石在重金属废水中的应用羟基磷灰石是一种环境友好的吸附剂,具有无毒、低成本和低水溶性的特点,被广泛的用于重金属废水去除中。Joshi[88]等人采用纳米羟基磷灰石用于Cd2+的吸附,实验结果表明其对Cd2+的吸附可以在短时间内达到平衡,吸附过程符合单层吸附,且最大的吸附量可达61.72mg/g。邹[89]等人制备了一种羟基磷灰石纳米管同时去除水中的Pb2+、Cu2+、Cd2+、Ni2+、Co2+、Zn2+和Hg2+,结果表明,羟基磷灰石纳米管展现出有较高的吸附能力,且对7种重金属离子的脱附率都不足1%,表现出良好的稳定性。虽然羟基磷灰石对重金属有一定的吸附能力,但是其具有的高的表面能,使其颗粒之间容易团聚,从而使吸附容量受限。因此,人们在开发新的方式来降低羟基磷灰石颗粒尺寸、增强其分散性以及制备复合材料或者涂层材料上进行了广泛的研究。Nan[90]等人在葡萄糖碱性溶液中限制化学反应在一个很小的空间内,制备了平均直径为7nm的超小羟基磷灰石纳米粒子。这种超小的羟基磷灰石纳米粒子在混合重金属离子吸附中,表现出超强的吸附能力,对Pb2+、Zn2+、Ni2+和Cd2+大吸附容量分别达3289、3150、3061.6和2784.8mg/g。陈[91]等人制备了羟基磷灰石涂层石灰石材料用于吸附水中的Cu2+,羟基磷灰石涂层的加入使复合材料的结构相互簇拥,整体粗糙程度更大,为复合材料吸附Cu2+提供良好的条件,其吸附容量达到140.6mg/g。羟基磷灰石对重金属的去除机制主要包括离子交换、静电吸引和溶解-沉淀[22,92]。离子交换是指羟基磷灰石晶格中的Ca2+可以与重金属离子发生交换,这种强的离子交换能力也是由于羟基磷灰石自身晶格结构造成的。静电吸引是指羟基磷灰石表面带有的一些带有电荷的官能团,能够与溶液中带有相反电荷的重金属离子互
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