CN119451939A 茚嗪氟草胺的晶型、其制备方法及其用途 （安道麦阿甘有限公司）

2024.12.30PCT/IL2023/0506792023.06.29WO2024/003915EN2024.01.04氟草胺的晶型的农用化学组合物以及用于制备21)为5.根据前述权利要求中任一项所述的茚嗪氟草胺的晶型，其展现出具有在182.4℃±0.2℃处开始且在182.8℃±0.2℃处达到最大峰值的吸热熔融峰的差示扫描量热(DSC)曲6.一种用于制备压缩指数低于或等于17的茚在25℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂和不可与水混溶的溶剂的混c)在选自由以下组成的组的溶剂中重结晶步胺的晶型的量是按所述组合物的总重量计在5进一步包含一种或多种农业上可接受的惰性添加剂或辅助314.一种用于制备包含茚嗪氟草胺的农用化学组合物的方法，其中所述方法包括粉碎的粉末或浆料与所述农用化学组合物的一种或多种农业上可接受的惰性添加剂或辅助剂将所述茚嗪氟草胺的晶型和所述一种或多种农业上可接受的惰性添加剂或辅助剂与一种4[0003]现有技术在EP1592674A1、EP2231679A1或EP3347342A1中披露了用于制备[0006]本发明的第二方面是一种用于制备压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型中该方法包括粉碎包含压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的粉末或浆料的步骤，以及混合粉碎的粉末或浆料与该农用化学组合物的一种或多种农业上可接受的惰性添加5 成”允许包括额外的未列举的要素或步骤，这些要素或步骤不会实质上影响所考虑的组合物或方法的必要或基本和新颖的特征。[0015]在详细阐述本发明主题之前，提供本文使用的某些术语的定义可能是有帮助乏酸性质子并且具有在25℃下测量的12或更高的介电常数的任何可与水混一个数值参数至少应该按照报告的有效数字的数量以及通过应用普通的舍入技术来解释。类似地，本文描述的技术的每个要素的范围和量可以与任何其他要素的范围或量一起使用。[0023]茚嗪氟草胺的这种晶型提供了比通过现有技术的方法获得的茚嗪氟草胺高的流6[0024]茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录的具有在衍射角2θ±[0025]茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录的具有在衍射角2θ±_1处的特征性功能峰的红外(IR)光谱。_1)为_1处的[0028]茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录的具有在衍射角2θ±性功能峰的红外(IR)光谱。茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录的_1处的额外功能峰。_1处的特征性功能峰的红外(IR)光谱。7处的额外功[0037]本发明还涉及一种用于制备压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的方法，[0039]压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺可以通过申请号EP22182294.3或EP22217081.3的优先权文件中披露的用于制备茚嗪当在25℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂和不可与水混溶的溶剂的8胍基)2,6二甲基茚满或其酸加成盐，或者9合物的回流温度。步骤a1)中的当在25℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子的反应的温度可以是当在25℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂和不120℃至139℃、125℃至139℃。步骤a1)的此反应可以在大气压或高于大气压的压力下进[0058]在用于本发明方法的步骤a1)中的反应的溶剂混合物中，在当在25℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的比率的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的比率可以在1:1至1:5、或1:℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的比率可以在1:1至1:5、或1:1.5至1:3的范围内，步骤a1)中的此溶剂混合物可以具有甲基2,3二氢1H茚1胺与本发明方法的步骤a1)中的不可与水混溶的溶剂的混合物[0060]步骤a1)中的当在25℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂可以[0061]在本发明方法的步骤a1)中，当在25℃的当在25℃下测量时具有高于15.0的介电常数的极性非质子溶剂可以选自由以下组成的异丁基酮或丙酮。步骤a1)中的当在25℃下测量时具有高于20.0的介电常数的极性非质子中的当在25℃下测量时具有高于25.0的介电常数的极性非质子溶剂可以是N一甲基吡咯烷[0062]在本发明方法的步骤a1)中，当在25℃在25℃下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间当在25℃下测量时具有高于15.0的介电常数的极性非质子溶剂可以选自由以下组成的组：[0063]在本发明方法的步骤a1)中，不可与水混溶的溶剂可以选自由以下组成的组：氯[0064]在本发明方法的步骤a1)中，不可与水混溶的溶剂可以选自由以下组成的组：氯[0065]在本发明方法的步骤a1)中，不可与水混溶的溶剂可以选自由以下组成的组：氯下测量时具有高于12.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重具有高于15.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的比率可以在1:1至1:5、或1:1.5至1:3的范围内，并且此溶剂混合物可以具有至少105℃的沸的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的比率可以在1:1至时具有高于25.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的[0066]在本发明方法的步骤a1)中，不可与水混溶的溶剂可以选自由以下组成的组：氯有高于20.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的比率℃下测量时具有高于25.0的介电常数的极性非质子溶剂与不可与水混溶的溶剂之间的按重量计的比率可以在1:1至1:5、或1:1.5至1:3的范围内，此溶剂混合物可以具有1[0069]在本发明方法的步骤a2)中，在含三甲基甲硅烷基的化合物与可选地烷基取代的(1R,2S)2,6二甲基2,3二氢1H茚1胺的按摩尔计至少1摩尔；在含三甲基甲硅烷基[0072]在本发明方法的步骤a2)中，含三甲基甲硅烷基的化合物可以选自由以下组成的化合物可以是三甲基甲硅烷基氯或三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯。[0073]在本发明方法的步骤a2)中，含三甲基甲硅烷基的化合物可以选自由以下组成的范围内。在本发明方法的步骤a2)中，含三甲基甲硅烷基的化合物可以选自由以下组成的己内酯、ε癸内酯或ε十二内酯。在本发明方法的步骤a2)中，可选地烷基取代的N烷基以是N甲基吡咯烷酮。通过冷却至任何合适的温度和/或通过除去适当部分的所选溶剂以引起压缩指数低于或等[0082]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录[0083]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录[0084]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出具有在波数(±2cm_1)为569、[0085]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出具有在波数(±2cm_1)为569、[0086]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录[0088]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出具有在182.4℃±0.2℃处开始且在182.8℃±0.2℃处达到最大峰值的吸热熔融峰的差示扫[0089]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出具有在182.4℃±0.2℃处开[0090]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出具有在182.4℃±0.2℃处开22.5和25.2度处的峰的X射线粉末衍射图(XRD)，并且该衍射图还可以具有在衍射角2θ±[0091]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出具有在182.4℃±0.2℃处开[0092]农用化学组合物中的茚嗪氟草胺的晶型可以展现出具有在182.4℃±0.2℃处开_1)为569、[0093]包含压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的农用化学组合物可以呈以下[0094]农用化学组合物中的压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的量可以是按该组合物的总重量计在5％与90％之间。农用化学组合物中的压缩指数低于或等于17的茚的压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的量可以是按该组合物的总重量计在15%[0095]农用化学组合物中的压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的量可以是按中的压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的量可以是按该组合物的总重量计在15％与60％之间，茚嗪氟草胺的晶型可以展现出使用Cu_Kα辐射在25℃下记录的具有在衍特征性功能峰的红外(IR)光谱，并且其可以展现出具有在182.4℃±0.2℃处开始且在182.8℃±0.2℃处达到最大峰值的吸热熔融峰的差示扫描量热[0096]包含压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的农用化学组合物可以呈以下茚嗪氟草胺的晶型的量可以是按该组合物的总重量计在5％与90％之间。包含压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的农用化学组合物可以呈以下形式：悬浮液浓缩物(SC)，草胺的晶型的农用化学组合物可以呈以下形式：悬浮液浓缩物(SC)或水可分散性颗粒剂[0097]包含压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的农用化学组合物可以进一步氟草胺的晶型的农用化学组合物可以进一步包含一种或多种选自由以下组成的组的农业[0098]包含压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的农用化学组合物可以进一步化学组合物可以进一步包含一种或多种选自由以下组成的组的除草剂活性成分：苯草醚稗磷(anilofos)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强腈(ioxynil)、异噁隆(isouron)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁酰草胺(isoxaben)、异丙隆(isoproturon)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、草止津__乙基(oryzalin)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、坪草丹(orbencarb)、油酸、苯酮唑(carbetamide)、喹禾灵酸_乙基(quizalofop_ethyl)、精喹禾灵酸_乙基(quizalofop_P_草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、烯草酮(clethodim)、炔草酸_炔丙基草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron_ethyl)、氯磺隆酰亚胺(chlorphthalim)、氯羟芴酸甲酯(chlorflurenol_methyl)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯溴隆(chlorbromuron)、枯草隆(chloroxuron)、绿麦隆草灵甲酯(diclofop_methyl)、2,4_滴丙酸(dichlorprop)、精2,4_滴丙酸(dichlorprop_哚酮草酯(cinidon_ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、氰氟草酯(cyhalofop_butyl)、双苯酰草胺(diphenamid)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、西玛津(simazine)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid_P)、西草净(simetryn)、哌草丹磺草胺(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、甲嘧磺隆索明A(thaxtominA)、茅草枯(dalapon)、噻唑烟酸(thiazopyr)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、噻酮磺隆酸(thiencarbazone)、仲草丹(tiocarbazil)、禾草丹(desmedipham)、敌草净(desmetryne)、四氟络草胺(tetflupyrolimet)、噻吩草胺磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净苯磺隆(tribenuron_methyl)、吡唑草酯(tolpyralate)、萘草胺(naptalam)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、R_左旋敌草胺(napropamide_M)、烟嘧磺隆(paraquat)、氟氯吡啶酸_苄基(halauxifen_benzyl)、氟氯吡啶酸_甲基(halauxifen_methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop_P)、氟吡乙禾灵(haloxyfop_etotyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron_methyl)、二氯异噁草酮(piperophos)、双唑草腈(pyraclonil)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑膦酸(bilanafos)、吡草醚(pyraflufen_ethyl)、氯苯哒醇(pyridafol)、嘧草硫醚钠盐(pyrithiobac_sodium)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、稗草丹(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧草醚(pyriminobac_methyl)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、棉胺宁(phenisopham)、非草隆(fenuron)、苯磺噁唑草(fenoxasulfone)、噁唑禾草灵酸(fenthiaprop_ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、甜菜宁(phenmedipham)、丁草胺草胺(flufenacet)、氟哒嗪草乙酯(flufenpyr_ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、(flumetsulam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、丙草胺(pretilachlor)、丙苯磺隆钠盐(procarbazone_sodium)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟磺隆(prosulfuron)、苄草丹稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、异丙草胺(propisochlor)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、苯胺灵(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone_sodium)、环苯草酮(profoxydim)、除草啶(bromacil)、溴莠敏(bromofenoxim)、溴丁酰草胺(bromobutide)、双氟磺草胺(florasulam)、氯氟吡啶酸氟磺草胺(penoxsulam)、还原型XFG木葡寡糖(heptamaloxyloglucan)、氟丁酰草胺(bencarbazone)、二甲戊灵(pendimethalin)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron_methyl)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、灭草松(bentazone)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮胺(metamifop)、DSMA(甲基砷酸二钠)、甲硫唑草啉(methiozolin)、甲基杀草隆(monosulfuron)、绿谷隆(monolinuron)、禾草敌(molinate)、甲基碘磺隆酸(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron_methyl_sodium)、碘磺隆合粉碎的粉末或浆料与该农用化学组合物的一种或多种农业上可接受的惰性添加剂或辅[0101]混合包含压缩指数低于或等于17的茚嗪氟草胺的晶型的粉碎的粉末或浆料与一种或多种农业上可接受的惰性添加剂或辅助剂的步骤可以进一步包含一种或多种除草剂[0102]在用于制备包含茚嗪氟草胺的农用化学组合物的方法中的