CN119451999A 甲基丙烯酸类树脂及其制造方法、树脂组合物和树脂薄膜 （株式会社钟化）

2024.12.03PCT/JP2023/0211252023.06.07WO2023/238885JA2023.12.14所述甲基丙烯酸类树脂中的源自甲基丙烯酸甲丙烯酸类树脂包含源自聚合引发剂的式(1)所示R1和R3中的至少一者表示酯2所述甲基丙烯酸类树脂包含源自聚合引发剂的下述式(1)所示的末端末端双键相对于源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例小于0.12.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂，其在氮气气氛中在280℃下暴露15分钟时4.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸类树脂，其利用凝胶渗透色谱(GPC)而测得的5.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸类树脂，其利用凝胶渗透色谱(GPC)而测得的重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为在非腈系偶氮聚合引发剂和链转移剂的存在下，将甲基丙烯酸甲酯的含有率为98质量％以上的单体混合物在100℃以下聚合至聚合转化率达到90％以上为止的聚合工序，所述链转移剂的用量相对于所述单体混合物的总量为0.10mo所述链转移剂的总摩尔量相对于所述非腈系偶氮聚合引发剂的总摩尔量之比为2.0以8.根据权利要求6或7所述的甲基丙烯酸类树342和R3[0017]<2>根据<1>所述的甲基丙烯酸类树脂，其在氮气气氛中在280℃下暴露15分钟时5而测得的重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)之比(Mw质量％以上的单体混合物在100℃以下聚合至聚合转化率达到90％以上为止的聚合工序，[0024]前述链转移剂的总摩尔量相对于前述非腈系偶氮聚合引发剂的总摩尔量之比为6[0041]本实施方式所述的甲基丙烯酸类树脂的用三单元组表示的间同立构规整度(rr)[0042]间同立构规整度(rr)是连续的3个结构单元的链(三单元组、triad)所具有的2个[0044]另外，本实施方式所述的甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃[0045]本说明书中的玻璃化转变温度(Tg)是根据DSC曲线而求出的中间点玻璃化转变温璃化转变温度(Tg)也可通过调节甲基丙烯酸类树脂的分子量[0047]另外，本实施方式所述的甲基丙烯酸类树脂包含源自聚合引发剂的下述式(1)所72和R3[0053]上述式(1)所示的末端结构可通过在合成甲基丙烯酸类树脂时使用下述式(2)所甲酯的结构单元的比例小于0.020mol优选小于0.015mol更优选小于0.010mol进8[0058]末端双键相对于源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例如后述实施例中记载的根据该谱图来测量源自甲基丙烯酸类树脂的末端双键部的峰(5.47～5.53ppm和6.21ppm)式所述的甲基丙烯酸类树脂在氮气气氛中在280℃下暴露15分钟时的热失重率优选小于[0061]本实施方式所述的甲基丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)优选为5万～20万、更优[0063]本说明书中的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱(GPC)而测量％以上的单体混合物在100℃以下聚合至聚合转化率达到90％以上为止的聚合工序。作9来作为聚合引发剂，因此，源自该有机金属化合物的金属离子会在树脂中残留数100质量制备水性悬浮液。所得甲基丙烯酸类树脂与水的质量比(甲基丙烯酸类树脂/水)优选为[0071]作为单体混合物，使用甲基丙烯酸甲酯的含有率为98质量％以上、优选为99质[0075]聚合引发剂的夺氢能力可利用例如使用α一甲基苯乙烯二下，通过成长自由基与烷基硫醇系链转移剂或巯基乙酸酯的氢的反应而生成的结构(换言总摩尔量相对于聚合引发剂的总摩尔量之比为2.0以上。链转移剂的总摩尔量相对于聚合量来进行。聚合原料中的溶解氧量优选为10ppm以下、更优选为5ppm以下、进一步优选为[0087]历经上述脱水而得到的含水状态的甲基丙烯酸类树脂可通过现有公知的方法来[0090]作为单体混合物，使用甲基丙烯酸甲酯的含有率为98质量％以上、优选为99质二氢钠柠檬酸等。总摩尔量相对于聚合引发剂的总摩尔量之比为2.0以上。链转移剂的总摩尔量相对于聚合[0095]通过将通过乳液聚合而得到的甲基丙烯酸类树脂的胶乳供于加热干燥或喷雾干例如基于具备通风孔的挤出机的处理。挤出机的通风孔优选为真空通风孔或开放通风孔，(2乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚、2,4,6三(2等。2,4,6三(2羟基4烷氧基3甲基苯基)1,3,5三嗪二苯基1,3,5三嗪2基)5[2(2乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚可以以ADEKASTABLA46以ADEKASTABLAF70(ADEKA公司制)的形式来获取。这些紫外线吸收剂可以单独使用1种，本特许第3648201号公报、日本特许第4336586号公报等记载的具有双折射性的无机微粒、日本特许第3696649号公报记载的具有双折射性的分子量为5,000以下(优选为1,000以下)[0111]本实施方式所述的甲基丙烯酸类树脂或本实施方式所述的树脂组合物可通过公施方式所述的树脂薄膜通过例如使用上述本实施方式所述的树脂组合物进行的熔融挤出[0114]本实施方式所述的树脂薄膜的厚度例如优选为500方式所述的树脂薄膜在波长380nm处的透射率优选为2～30％的范围、更优选为4～20％的[0121]相位差是以双折射为基础而算出的指标值。面内相位差(Re)和厚度方向相位差置的前面板(覆盖窗)。将本实施方式所述的树[0136]甲基丙烯酸类树脂的聚合转化率根据在水洗后进行干燥而得到的甲基丙烯酸类用通过聚合后的沉淀精制而得到的甲基丙烯酸四甲基硅烷(TMS)设为0ppm时的0[0151]关于实施例1～5和比较例1，作为事先处理，使甲基丙烯酸类树脂溶解于二氯甲树脂的末端双键部的峰(5.47～5.53ppm和6.21ppm)的面积的合计(X)和源自甲基丙烯酸类200mL/min的氮气气流下，以10℃/min的升温速度从40℃升温至270℃,以270℃保持2.0~min的氮气流量下，以10℃/min的升温速度从40℃升温至160℃来进行第一次升温，在冷却次升温时测得的DSC曲线来读取中间点玻璃化转变温度(距离将拐点之前的基线朝着高温侧外延而得到的直线以及将拐点之后的基线朝着低温侧外延而得到的直线这两者而言在纵轴方向上的距离相等的直线与玻璃化转变的阶段状[0155]甲基丙烯酸类树脂的滞留热稳定性使用热重分析装置(日立高新科学公司制、速度从40℃升温至270℃,在270℃下保持2.0～2.5分钟。接着，在下述条件下记录质量变化：在冷却至40℃后，以10℃/min的升温速度从40℃升温至280℃,并在280℃下保持30分0_X15)/X0为悬浮助剂的磷酸氢二钠0.10质量份和作为聚合引发剂的2,2’_偶氮双(异丁酸)二甲酯丙烯酸甲酯(MMA)100质量份和作为链转移剂的正辛基硫醇(n_OM)0.322质量份的单体液。为悬浮助剂的磷酸氢二钠0.10质量份和作为聚合引发剂的2,2’_偶氮双(异丁酸)二甲酯丙烯酸甲酯(MMA)100质量份和作为链转移剂的正辛基硫醇(n_OM)0.220质量份的单体液。[0172]向具备H型搅拌叶片型搅拌机的4升玻璃制反应器中投入去离子水150质量份、作升温至95℃,以95℃持续搅拌1小时30分钟的时刻设为聚合结束。自升温至80℃起至聚合结的树脂温度下进行挤出。将从T模中挤出的片状的熔融树脂用冷却辊进行冷却，得到宽度(富士胶片和光纯药公司制、V_65)0.040质量份。将反应器内的水溶液边以550rpm进行搅丙烯酸甲酯(MMA)100质量份和作为链转移剂的正辛基硫醇(n_OM)0.322质量份的单体液。[0184]向具备U字型搅拌机的120mL金属制耐压容器中添加作为聚合溶剂的邻二氯苯[0186]向具备三方后退叶片型搅拌机