高考化学一轮复习讲义 大单元三　第七章　第22讲　硫及其化合物

第22讲硫及其化合物[复习目标]1.了解硫的存在及其单质的性质和用途。2.掌握硫的氧化物的主要性质及应用。3.掌握浓硫酸的三大特性及应用。4.掌握SO4考点一单质硫1.硫的存在形态与物理性质(1)自然界中硫的存在形态游离态火山口附近或地壳的岩层中；硫有多种同素异形体，如正交硫和单斜硫等，室温下稳定存在形式主要是正交硫化合态主要以硫化物和硫酸盐的形式存在(2)硫的物理性质(以正交硫为例)硫单质俗称硫黄，是一种黄色晶体，质脆，易研成粉末，密度比水大，难溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2。2.硫的化学性质3.硫的用途硫可用于制农药、硫酸、黑火药、染料、橡胶制品以及可以用来消除汞蒸气等。1.硫在自然界中仅以化合态存在()2.硫在空气中燃烧的产物是SO2，在纯氧中燃烧的产物是SO3()3.硫与铁粉和铜粉分别反应，都可生成二价金属硫化物()4.汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理()5.等质量的S6和S8分子分别与足量的KOH反应，消耗KOH的物质的量相同()6.残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用热的NaOH溶液除去()答案1.×2.×3.×4.√5.√6.√考点二SO2和SO31.二氧化硫和三氧化硫的结构硫原子杂化方式分子空间结构分子极性SO2sp2V形极性SO3sp2平面正三角形非极性2.二氧化硫和三氧化硫的物理性质SO2无色、有刺激性气味的有毒气体，密度比空气大，易溶于水(常温下，1体积水可溶解约40体积SO2)SO3在标准状况下为无色、针状晶体3.实验室制法实验室常用固体Na2SO3与较浓H2SO4反应制取SO2，化学方程式为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O。4.二氧化硫的化学性质将SO2气体分别通入下列五种溶液中：(1)试管①中的实验现象：酸性KMnO4溶液，证明SO2具有性。

(2)试管②中的实验现象：石蕊溶液；

写出有关反应的化学方程式：。

(3)试管③中(填“能”或“不能”)观察到沉淀。

(4)试管④中能产生白色沉淀，该沉淀是(填化学式，下同)。

(5)试管⑤中能产生白色沉淀，该沉淀是，用离子方程式表示产生沉淀的过程：。

答案(1)褪色还原(2)变红SO2+H2O⥬H2SO3(3)不能(4)BaSO4(5)BaSO3SO2+2OH-=SO32-+H2O、Ba2++SO32-5.物质漂白性总结正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色()(2)能使品红溶液褪色的不一定是SO2()(3)SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色，其原理相同()(4)将SO2通入紫色石蕊溶液中，紫色石蕊溶液先变红后褪色()(5)SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色，体现了SO2的漂白性()(6)SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好()答案(1)×(2)√(3)×(4)×(5)×(6)×常见漂白剂及其漂白原理漂白原理漂白剂变化类型漂白特点吸附漂白活性炭物理变化不可逆氧化漂白①HClO、NaClO、Ca(ClO)2；②Na2O2、H2O2；③O3等化学变化不可逆化合漂白SO2化学变化可逆注意二氧化硫不能漂白酸碱指示剂。6.CO2、SO2混合气体中各成分的检验如图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图，按要求回答下列问题：(1)B中加入的试剂是，作用是。

(2)C中加入的试剂是，作用是。

(3)D中加入的试剂是，作用是。

(4)实验时，C中应观察到的现象是。

答案(1)品红溶液检验SO2(2)酸性KMnO4溶液除去SO2并检验SO2是否除尽(3)澄清石灰水检验CO2(4)酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色解析检验二氧化硫用品红溶液，吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液，检验二氧化碳用澄清石灰水；在检验二氧化碳之前，必须除尽二氧化硫，因为二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊。C装置的作用是除去SO2并检验SO2是否除尽，所以酸性高锰酸钾溶液颜色变浅，但不能褪成无色，若褪成无色则不能证明二氧化硫已除尽。检验SO2和CO2同时存在的一般流程SO2和CO2都可使澄清石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程为检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2。考点三硫酸、硫酸根离子的检验1.硫酸的物理性质H2SO4是无色液体，能与水以任意比互溶，浓H2SO4稀释时放出大量的热，稀释的方法是将浓H2SO4沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌。2.浓硫酸的三大特性3.硫酸的工业制法完成相关反应的化学方程式：(1)SO2的获取：、。

(2)SO2转化为SO3：。

(3)SO3的吸收和硫酸的生成：。

注意工业上用98.3%的浓硫酸代替水吸收SO3。答案(1)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2S+O2SO2(2)2SO2+O22SO3(3)SO3+H2O=H2SO44.SO4检验SO42-的正确操作方法：被检液取清液有无白色沉淀产生(判断有无SO42-先加稀盐酸的目的是排除CO32-、SO32-、Ag+等离子的干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生，则含有SO42-。整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO32-+2H+=CO2↑+H2O、SO32-+2H+=SO2↑+H2O、Ag++Cl-=AgCl↓1.少量胆矾加入浓硫酸中，蓝色晶体变白，体现浓硫酸的吸水性()2.一定量浓硫酸中加入足量锌粒加热，产生的气体为SO2和H2的混合气体()3.工业上可用稀硫酸洗去锅炉中的水垢()4.工业上煅烧黄铁矿(FeS2)生产SO2(2023·浙江1月选考，5B)()答案1.√2.√3.×4.√一、浓H2SO4的特性及应用1.下列有关硫酸的实验或用途中利用了硫酸的哪些性质？(1)用浓硫酸作干燥剂干燥CO、SO2、Cl2等气体：。

(2)分别用浓硫酸与NaCl(s)、NaNO3(s)反应制取HCl、HNO3：。

(3)用铝或铁制容器贮存或运输浓硫酸：。

(4)工业上用硫酸与磷酸钙反应制取磷酸：。

(5)实验室用铜与浓硫酸反应制取SO2：。

(6)实验室用甲酸与浓硫酸作用制取CO：HCOOHCO+H2O：。

(7)浓硫酸与蔗糖制取“黑面包”的实验：。

答案(1)浓硫酸的吸水性(2)浓硫酸具有高沸点、难挥发性(3)浓硫酸的强氧化性(4)硫酸的强酸性(5)浓硫酸的酸性、强氧化性(6)浓硫酸的脱水性(7)浓硫酸的脱水性、强氧化性2.下列有机反应中都要使用硫酸。其中使用浓硫酸的是(填序号，下同)，使用稀硫酸的是。

(1)苯的硝化 (2)乙醇的消去(3)乙醇与乙酸的酯化 (4)乙酸乙酯的水解(5)糖类物质的水解 (6)蛋白质的水解(7)油脂的水解答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)二、SO43.有一瓶Na2SO3溶液，试设计实验探究Na2SO3是否被氧化。取样品溶液于试管中，滴加稀盐酸酸化，(1)，则Na2SO3未被氧化。

(2)，则Na2SO3被氧化。

答案(1)加入BaCl2溶液，未产生白色沉淀(2)加入BaCl2溶液，产生白色沉淀三、浓硫酸与金属反应的实验探究根据下列实验装置及现象解答4~5题：实验①实验②铜丝表面无明显现象；铁丝表面迅速变黑，之后无明显现象铜丝或铁丝逐渐溶解，产生大量气体，品红溶液褪色4.下列说法正确的是()A.常温下不能用铁制容器盛放浓硫酸，可用铜制容器盛放浓硫酸B.实验②中铜丝或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量相等C.依据实验②，可推断出铜和铁与浓硫酸在加热条件下反应可生成SO2D.实验①②中现象的差异仅是由于温度改变了化学反应速率答案C解析常温下铁遇冷浓硫酸发生钝化，可以用铁制容器盛放浓硫酸，故A错误；随着反应的进行浓硫酸的浓度逐渐降低，Cu与稀硫酸不反应，而Fe能与稀硫酸反应生成氢气，则实验②中铜丝或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量不可能相等，故B错误；实验②中在加热条件下，铜丝或铁丝逐渐溶解，产生大量气体，品红溶液褪色，说明反应中生成SO2，故C正确。5.若实验②选用铁丝，发现铁丝完全溶解，并产生大量的气体X。该兴趣小组的同学猜测气体X的成分如下：(1)甲同学认为气体X为SO2。(2)乙同学认为气体X为H2。(3)丙同学认为气体X为。

猜测含有H2的理由是。

答案H2和SO2的混合气体随着反应的进行，硫酸的浓度变小，铁与稀硫酸反应生成氢气浓H2SO4与金属反应时“量变”引起的“质变”规律(1)较活泼金属(如Zn)反应开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。(2)不活泼金属(如Cu)反应开始产生SO2(加热)，硫酸浓度变小后，稀H2SO4不再与不活泼金属反应。1.下列说法或者结论正确的是()A.将SO2通入溴水至过量，溶液的橙色褪去，说明SO2有漂白性[2024·海南，10A]B.SO2具有氧化性，所以SO2可用作漂白剂[2024·浙江6月选考，7B]C.硫酸工业的转化关系为FeS2SO2H2SO4[2024·江苏，10D]D.石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了Ca(OH)2的碱性[2024·山东，5A]答案D解析二氧化硫与溴水发生氧化还原反应，二氧化硫表现还原性，A错误；SO2具有漂白性，可用作漂白剂，B错误；工业制备硫酸，首先黄铁矿和氧气反应生成SO2，但是SO2和水反应生成H2SO3，不能直接得到H2SO4，C错误；SO2是酸性氧化物，Ca(OH)2呈碱性，吸收SO2体现了Ca(OH)2的碱性，D正确。2.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，通过观察溶液颜色变化，来探究SO2具有漂白性(2022·江苏，11B)()(2)硫酸工业：FeS2SO2H2SO4，在给定条件下，物质转化均可实现()(3)SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3(2019·江苏，6C)()(4)稀硫酸具有酸性，可用于除去铁锈(2019·江苏，3B)()答案(1)√(2)×(3)√(4)√3.(2022·江苏，4)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是()A.用装置甲制取SO2气体B.用装置乙制取SO2水溶液C.用装置丙吸收尾气中的SO2D.用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性答案C解析60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应：H2SO4+2NaHSO3=Na2SO4+2SO2↑+2H2O，因此装置甲可以制取SO2气体，A正确；气体通入液体时“长进短出”，装置乙可以制取SO2水溶液，B正确；SO2不与饱和NaHSO3溶液发生反应，因此装置丙不能吸收尾气中的SO2，C错误；SO2水溶液显酸性，可用干燥的pH试纸检验其酸性，D正确。课时精练[分值：50分](1~6题，每小题3分，7~11题，每小题4分)1.据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载：“石硫黄(即硫黄)能化金银铜铁，奇物。”所得产物不可能是()A.Au2S B.Ag2SC.CuS D.FeS答案C解析S单质的氧化性比较弱，只能将变价金属氧化为低价态的硫化物，所以S分别与Au、Ag、Cu、Fe反应时依次生成Au2S、Ag2S、Cu2S、FeS，选项A、B、D正确，C项错误。2.下列说法错误的是()A.SO2具有漂白性，可用于漂白草编织物[2025·射阳中学一模]B.向盛有SO2水溶液的试管中滴加石蕊试液，观察颜色变化；探究SO2水溶液是否具有酸性[2025·高邮第一次联考]C.将二氧化硫气体通入碘和淀粉的混合溶液中，观察溶液颜色的变化；探究还原性：SO2>I-[2025·南京中华中学一模]D.红酒中添加微量SO2，利用了SO2的氧化性[2025·扬州中学1月月考]答案D解析B项，向盛有SO2水溶液的试管中滴加石蕊试液，溶液会变红色，证明SO2水溶液有酸性，正确；C项，二氧化硫通入碘和淀粉混合溶液中，若溶液蓝色逐渐褪去，则发生反应：I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4，其中二氧化硫是还原剂，故还原性：SO2>I-，正确；D项，在严格控制用量的情况下，红酒中添加SO2作抗氧剂，主要利用了SO2的还原性和杀菌消毒能力，错误。3.(2025·江苏各地模拟重组)下列说法正确的是()A.室温下，Fe与浓硫酸反应生成FeSO4B.浓硫酸具有强吸水性，能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化C.浓硫酸有强氧化性，可用于实验室制乙烯D.分子间氢键使浓硫酸呈黏稠状答案D解析A项，室温下，Fe遇浓硫酸发生钝化，错误；B项，浓硫酸有脱水性，能使蔗糖炭化，错误；C项，实验室制乙烯的反应中浓硫酸表现脱水性，错误；D项，硫酸的结构中含有2个羟基，硫酸分子之间可以形成氢键，使浓硫酸分子间作用力较大，呈黏稠状，正确。4.(2025·苏州期中摸底调研)实验室制取SO2的实验原理及装置均正确的是()A.制取SO2B.干燥SO2C.收集SO2D.吸收SO2答案D解析A项，稀硝酸与Na2SO3发生氧化还原反应，不会生成SO2，错误；B项，SO2是酸性氧化物，与碱石灰反应，不能用碱石灰干燥，错误；C项，SO2的密度比空气大，应采用向上排空气法，错误；D项，SO2易与NaOH溶液反应，用NaOH溶液进行尾气处理时应考虑防倒吸，倒扣漏斗有防倒吸作用，正确。5.下列有关硫及其化合物的说法合理的是()A.可用酒精洗刷做过硫黄性质实验的试管B.SO2具有很强的还原性，在化学反应中只能作还原剂C.浓硫酸具有强氧化性，常温下与铜反应可制取SO2D.1mol硫与其他物质完全反应，转移的电子数不一定是2mol答案D解析硫微溶于酒精，应该用二硫化碳洗刷做过硫黄性质实验的试管，故A错误；SO2中硫元素为+4价，处于中间价态，在化学反应中既能作还原剂，也可以作氧化剂，如SO2与H2S反应生成单质S和H2O中，SO2作氧化剂，故B错误；浓硫酸在常温下与铜不反应，故C错误；1mol硫与其他物质完全反应，转移的电子数不一定是2mol，如1mol硫与氧气反应转移的电子数为4mol，故D正确。6.下列叙述或操作正确的是()A.浓硫酸具有强氧化性，稀硫酸无氧化性B.浓硫酸不慎沾到皮肤上，立即用NaOH溶液冲洗C.稀释浓硫酸时应将水沿着烧杯内壁慢慢地注入盛有浓硫酸的烧杯中，并不断搅拌D.浓硫酸与铜的反应中，浓硫酸不仅表现强氧化性，还表现酸性答案D解析浓硫酸具有强氧化性，稀硫酸也有氧化性，如活泼金属和稀硫酸反应产生氢气，故A错误；浓硫酸不慎沾到皮肤上，应立即用布拭去，再用水冲洗，最后涂上3%~5%的碳酸氢钠溶液，NaOH溶液有腐蚀性，不能用NaOH溶液冲洗，故B错误；稀释浓硫酸时应将浓硫酸注入水中，并不断搅拌，故C错误；浓硫酸与铜反应生成二氧化硫、硫酸铜和水，浓硫酸表现强氧化性和酸性，故D正确。7.蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。下列关于该过程的分析不正确的是()A.过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性B.过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性C.过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂答案A解析浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色，体现了浓硫酸的强氧化性，A错误；浓硫酸具有脱水性，能将有机物中的H原子和O原子按水的组成比例脱除，蔗糖中加入浓硫酸，白色固体变黑，体现了浓硫酸的脱水性，B正确；浓硫酸脱水过程中释放大量的热，此时发生反应：C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O，产生大量气体，使固体体积膨胀，C正确；该过程中，蔗糖分子发生化学反应，发生了化学键的断裂，D正确。8.下列关于CO2和SO2的说法正确的是()A.由Ka2(H2SO3)<Ka1(H2CO3)推知，可发生反应：SO32-+CO2+H2O=HCOB.澄清石灰水和酸性KMnO4溶液均可以区分CO2和SO2C.可用饱和Na2CO3溶液除去CO2中少量的SO2D.二者溶解度的差异与分子的极性无关答案A解析由Ka2(H2SO3)<Ka1(H2CO3)可知，碳酸的酸性比亚硫酸氢根离子强，因此亚硫酸根离子可以与碳酸发生反应生成HCO3-和HSO3-，A正确；澄清石灰水与二氧化碳和二氧化硫均反应生成白色沉淀，无法区分，酸性高锰酸钾溶液能被二氧化硫还原而褪色，而二氧化碳不和酸性高锰酸钾溶液反应，因此可以区分二者，B错误；Na2CO3与CO2和SO2都反应，不可用饱和Na2CO3溶液除去CO2中少量的SO2，C错误；SO2是极性分子，CO2是非极性分子，由“相似相溶9.(2025·江苏各地模拟重组)下列说法正确的是()A.向久置的Na2SO3溶液中滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，白色沉淀为BaSO4B.取少量的Na2SO3粉末于试管中，先向其中滴加稍过量的盐酸，再向其中滴加BaCl2溶液，观察现象，探究Na2SO3粉末是否变质C.向溶液X中滴加少量稀盐酸，再滴加几滴Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，说明溶液X中含有SOD.向某溶液中加入Ba(OH)2溶液，振荡，观察有无沉淀生成，探究该溶液中含有SO答案B解析A项，Na2SO3溶液也能与BaCl2溶液反应生成白色沉淀(BaSO3)，错误；B项，如只有气泡产生且无沉淀生成，说明未变质；如无气泡产生且有沉淀生成，说明完全变质；如有气泡产生且有沉淀生成，说明部分变质，正确；C项，酸性条件下，NO3-具有强氧化性，能将SO32-氧化为SO42-，即使出现白色沉淀，也不能说明溶液X中含有SO42-，错误；D项，SO32-、SO42-、10.下列关于实验室制取SO2的实验，其中叙述正确的是()A.甲图中可利用70%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制取SO2B.乙图中干燥SO2C.可用丙图中装置和药品收集二氧化硫并吸收尾气D.可用丁图中装置和药品检验铜和浓硫酸反应生成的CuSO4答案A解析碱石灰与SO2反应，碱石灰不能干燥SO2，B错误；不能用澄清石灰水