高考化学一轮复习 同步课件 大单元四　第十二章　第47讲　溶液中的三大守恒　水解常数及应用（浙江版）

溶液中的三大守恒水解常数及应用第十二章

第47讲

1.掌握溶液中的守恒关系，并能用其判断盐溶液中粒子浓度的关系。2.了解水解常数(Kh)的含义，并能与弱电解质的电离常数进行相互计算。复习目标课时精练考点一溶液中三大守恒关系及应用及应考点二水解常数及应用内容索引溶液中三大守恒关系及应用考点一1.电荷守恒电解质溶液呈电中性，即阴离子所带的电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。如Na2S溶液中的电荷守恒为

。2.元素守恒在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。如常温下，在1mol·L-1Na2S溶液中：______________________________=2mol·L-1。c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]3.质子守恒电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H+)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。质子守恒的书写方法：(1)方法一：分析质子转移情况(适合单一盐溶液)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下。由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。(2)方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。如Na2S溶液：元素守恒：c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)](ⅰ)电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)(ⅱ)将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，与方法一结果相同。一、单一溶液的守恒关系1.25℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系(1)0.1mol·L-1CH3COONa溶液①元素守恒：

。②电荷守恒：

。③质子守恒：

。c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)(2)0.1mol·L-1Na2CO3溶液①元素守恒：

。②电荷守恒：

。③质子守恒：

。

(3)0.1mol·L-1NaHCO3溶液①元素守恒：

。②电荷守恒：

。③质子守恒：

。

二、混合溶液的守恒关系2.25℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系(1)浓度均为0.1mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合①电荷守恒：

。②元素守恒：

。

(2)0.1mol·L-1盐酸与0.1mol·L-1CH3COONa溶液等体积混合①电荷守恒：

。②元素守恒：

。c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Cl-)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)(3)浓度均为0.1mol·L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合①电荷守恒：

。②元素守恒：

。

返回水解常数及应用考点二1.水解常数的概念(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。(2)表达式①对于A-+H2O⥫⥬HA+OH-，Kh=____________；②对于B++H2O⥫⥬BOH+H+，Kh=_____________。

(3)意义和影响因素①Kh越大，表示相应盐的水解程度

；②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh

。越大增大

一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小1.已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11。(1)通过计算判断0.1mol·L-1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出计算过程)

多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如：练后反思2.常温下磷酸的三级电离常数分别是Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.5×10-13，解答下列问题：(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是

(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH

(填“>”“<”或“=”)7。③<②<①<

(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈

(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：____________________________________________________________________________________________________________________。碱

二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小3.已知：常温下，CN-的水解常数Kh=1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1mol·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合，则混合溶液中微粒浓度大小关系为

。4.常温下，CH3COOH的Ka=1.75×10-5。等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显

(填“酸”“碱”或“中”)性。混合溶液中，c(Na+)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)四种微粒浓度大小关系是

。c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)酸c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)

9.24缓冲溶液(1)概念：缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和较多水的稀释而保持体系的pH基本不变的体系。(2)构成：缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐或弱碱和弱碱盐组成，如HAc和NaAc、NH3·H2O和NH4Cl、HCN和NaCN、NaH2PO4和Na2HPO4都可以配成能保持不同pH的缓冲溶液。(3)以弱酸和弱酸盐为例，当加入强酸时，弱酸根与H+转化为弱酸，H+的浓度变化不大；当加入强碱时，弱酸与OH-反应生成弱酸盐，使OH-浓度变化也不大。由于弱酸的电离程度和弱酸盐的水解程度都很小，故缓冲溶液的pH变化是很小的。知识拓展返回精练高频考点提升关键能力课时精练对一对题号12345678答案DCADDDDC题号91011121314答案BDABDB答案1234567891011121314

1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

3.(2024·Lambda联盟高三联考)已知HClO的Ka=2.98×10-8，HN3的Ka=1.7×10-5，下列有关说法正确的是A.温度一定时，在pH=3的叠氮酸中加入少量0.001mol·L-1的稀盐酸，溶

液的pH不会改变B.等浓度等体积的NaClO和NaN3溶液前者所含离子总数比后者多C.100mLpH=2的新制氯水中：n(ClO-)+n(HClO)+n(OH-)=0.001molD.将Cl2通入NaOH溶液中，若溶液呈中性，则溶液中存在4种微粒1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

1234567891011121314答案

100

mL

pH=2的新制氯水中，n(H+)=0.001

mol，溶液中存在电荷守恒：n(ClO-)+n(OH-)+n(Cl-)=n(H+)，元素守恒：n(ClO-)+n(HClO)=n(Cl-)，联立二式：n(ClO-)+n(HClO)+n(OH-)=n(H+)-n(ClO-)<0.001

mol，C错误；将Cl2通入NaOH溶液中，无论溶液是否呈中性，溶液中均含有Na+、Cl-、ClO-、H+、OH-、HClO、H2O，共7种微粒，D错误。4.碳酸和亚硫酸电离平衡常数(25℃)如表所示：1234567891011121314答案名称碳酸亚硫酸电离常数Ka1=4.4×10-7，Ka2=4.7×10-11Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.2×10-8

√1234567891011121314答案

1234567891011121314答案

1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

1234567891011121314答案

步骤③中，CaCO3+2CH3COOH===(CH3COO)2Ca+H2O+CO2↑，反应后的溶液中含有0.02

mol

NaCl、0.01

mol(CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)，故D正确。7.已知常温下浓度均为0.1mol·L-1的溶液的pH如表所示：1234567891011121314答案溶液NaFNaClONa2CO3pH7.59.711.6

√1234567891011121314答案

1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

1234567891011121314答案

1234567891011121314答案√

1234567891011121314答案

1234567891011121314答案√

1234567891011121314答案11.(2025·广东，12)CuCl微溶于水，但在Cl-浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]-和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]-和[CuCl3]2-的溶液，下列叙述正确的是A.加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降B.向溶液中加入少量NaCl固体，[CuCl2]-浓度一定上升C.H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H++Cu++2Cl-D.体系中，c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c([CuCl2]-)+c([CuCl3]2-)+c(OH-)1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

加水稀释，体积影响程度较大，溶液中[CuCl3]2-的浓度一定下降，A正确；向溶液中加入少量NaCl固体，CuCl+Cl-⥫⥬[CuCl2]-、[CuCl2]-+Cl-⥫⥬[CuCl3]2-平衡均正向移动，[CuCl2]-的浓度不一定上升，B错误；[CuCl2]-不能拆分，H[CuCl2]应电离为H+和[CuCl2]-，C错误；体系中存在电荷守恒：c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c([CuCl2]-)+2c([CuCl3]2-)，D错误。

1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

13.(2024·湖南，13)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是

A.水的电离程度：M<NB.M点：2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)C.当V(HCOOH)=10mL时，c(OH-)=c(H+)+

2c(HCOOH)+c(HCOO-)D.N点：c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)1234567891011121314答案√1234567891011121314答案

向20

mL

0.10

mol·L-1

NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，Na+、OH-浓度逐渐下降，HCOO-浓度上升，当V(HCOOH)=20

mL时，c(Na+)=0.05

mol·L-1

，由图可知，经过M点的下降曲线表示的是OH-浓度变化的曲线，经过M点、N点的上升曲线表示的是HCOO-浓度变化的曲线。M点时，V(HCOOH)=10

mL，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，NaOH抑制水的电离，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，只存在HCOONa水解，水的电离程度最大，故A正确；1234567891011