2026年全国高中化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题及详细答案

2026年全国高中化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题及详细答案考试时长：120分钟满分：100分说明：1.本试卷共10道大题，包含选择题、填空题、简答题、计算题、有机推断、结构综合等题型；2.所有答案需书写规范，计算题需写出核心步骤，否则酌情扣分；3.相对原子质量：H=1、C=12、N=14、O=16、Na=23、S=32、Cl=35.5、K=39、Ca=40、Fe=56、Cu=64、Zn=65、Ag=108、I=127一、单项选择题（本题共8小题，每小题2分，共16分。每小题只有一个正确选项）1.下列有关物质结构与性质的说法，正确的是（）A.氢键仅存在于分子之间，分子内不存在氢键B.石墨晶体中层内存在共价键，层间为范德华力，属于混合型晶体C.键能越大，分子的熔沸点一定越高D.极性分子一定含有极性键，非极性分子一定只含非极性键2.常温常压下，下列气体密度最大的是（）A.H₂B.N₂C.O₂D.CO₂3.下列反应中，不属于氧化还原反应的是（）A.NaCl+AgNO₃=AgCl↓+NaNO₃B.2Na+2H₂O=2NaOH+H₂↑C.2H₂S+SO₂=3S↓+2H₂OD.Cu+2Fe³⁺=Cu²⁺+2Fe²⁺4.关于化学平衡与勒夏特列原理，下列叙述正确的是（）A.增大反应物浓度，平衡正向移动，反应物转化率一定升高B.升高温度，放热反应平衡逆向移动，平衡常数减小C.增大压强，所有可逆反应的平衡均会发生移动D.加入催化剂，平衡正向移动，反应速率加快5.下列离子方程式书写正确的是（）A.醋酸与氢氧化钠溶液反应：H⁺+OH⁻=H₂OB.氯化铁溶液腐蚀铜片：Fe³⁺+Cu=Fe²⁺+Cu²⁺C.碳酸钙与稀盐酸反应：CaCO₃+2H⁺=Ca²⁺+CO₂↑+H₂OD.氨水吸收少量二氧化硫：NH₃·H₂O+SO₂=NH₄⁺+HSO₃⁻6.下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是（）A.酸性溶液中：Fe²⁺、Cl⁻、NO₃⁻、Na⁺B.无色透明溶液中：K⁺、SO₄²⁻、Cu²⁺、Cl⁻C.常温下pH=13的溶液中：Na⁺、CO₃²⁻、NO₃⁻、K⁺D.含有大量Fe³⁺的溶液中：I⁻、SO₄²⁻、Na⁺7.关于电化学装置，下列说法正确的是（）A.原电池负极发生还原反应，电解池阳极发生氧化反应B.钢铁吸氧腐蚀的正极反应：O₂+4e⁻+2H₂O=4OH⁻C.电解饱和食盐水时，阴极产生氯气D.铜锌原电池中，电子由铜极经导线流向锌极8.下列有机化合物的性质与用途对应错误的是（）A.葡萄糖含醛基，可发生银镜反应B.乙酸具有酸性，可与碳酸钠反应生成CO₂C.油脂属于高分子化合物，可发生水解反应D.苯能发生取代反应，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色二、不定项选择题（本题共4小题，每小题3分，共12分。每小题有1~2个正确选项，选对得3分，漏选得1分，错选、多选得0分）9.工业天然气水蒸气重整制氢反应：CH₄(g)+2H₂O(g)⇌CO₂(g)+4H₂(g)ΔH＞0，下列说法正确的是（）A.升高温度，正、逆反应速率均增大，平衡正向移动B.恒温恒压下，通入稀有气体，平衡逆向移动C.恒温恒容下，增大水蒸气浓度，CH₄的平衡转化率提高D.更换高效催化剂，可提高H₂的平衡产率10.设N为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（）A.1molNa₂O₂与足量水反应，转移电子数为NB.常温常压下，22.4LCO₂含有的分子数为NC.1mol苯分子中含有的碳碳双键数为3ND.1L0.1mol/LNaCl溶液中，Na⁺数目为0.1N11.下列实验操作、现象与结论均正确的是（）A.向淀粉溶液中滴加稀硫酸加热，冷却后加碘水，溶液不变蓝，证明淀粉完全水解B.向某溶液中滴加BaCl₂溶液，产生白色沉淀，证明溶液中含SO₄²⁻C.将铜片放入浓硫酸中加热，产生刺激性气体，证明浓硫酸具有强氧化性D.向苯酚溶液中滴加少量浓溴水，产生白色沉淀，证明苯酚与溴发生加成反应12.短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X的最外层电子数是次外层的2倍，Y是地壳中含量最高的元素，Z的简单离子半径在同周期最小，W与X同主族。下列说法正确的是（）A.简单气态氢化物稳定性：Y＞X＞WB.原子半径：Z＞W＞Y＞XC.Y与Z形成的化合物既能与酸反应又能与碱反应D.X、W的最高价氧化物对应水化物的酸性：X＞W三、无机综合填空题（本题共2小题，每空2分，共20分）13.铁及其化合物在工业、生活中应用广泛，回答下列问题：（1）工业上用赤铁矿炼铁的核心反应方程式为________________________。（2）FeCl₂溶液在空气中易被氧化，变质的离子方程式为________________________，为防止FeCl₂溶液变质，可加入的固体试剂为________。（3）向FeCl₃溶液中逐滴加入Na₂S溶液，先产生淡黄色沉淀，后生成黑色FeS沉淀，第一步反应的离子方程式为________________________。（4）铁的配合物K₄[Fe(CN)₆]中，中心离子的配位数为________，配位原子为________。14.硫的化合物是重要的化工原料，回答下列问题：（1）SO₂的VSEPR模型为________，分子空间构型为________。（2）工业制硫酸中，SO₂催化氧化反应为2SO₂+O₂⇌2SO₃，该反应的ΔH________0（填“＞”“＜”）。（3）Na₂S₂O₃溶液与稀硫酸反应会产生浑浊和刺激性气体，反应的化学方程式为________________________。四、化学热力学与动力学综合题（本题12分）15.已知下列热化学方程式：①C(s)+O₂(g)=CO₂(g)ΔH₁=-393.5kJ·mol⁻¹②2CO(g)+O₂(g)=2CO₂(g)ΔH₂=-566.0kJ·mol⁻¹（1）写出C(s)与O₂(g)反应生成CO(g)的热化学方程式。（4分）（2）反应2CO(g)=C(s)+CO₂(g)的ΔH=________kJ·mol⁻¹，该反应在________（填“高温”“低温”“任意温度”）下能自发进行（已知该反应ΔS＜0）。（4分）（3）一定温度下，恒容密闭容器中发生CO分解反应，下列能说明反应达到平衡状态的是________。（4分）A.容器内气体压强不再变化B.CO、CO₂的浓度之比为2:1C.正反应速率等于逆反应速率D.气体平均摩尔质量不再变化五、物质结构与性质综合题（本题10分）16.第四周期过渡金属Cu、Zn及其化合物在光电、催化领域应用广泛，回答下列问题：（1）基态Cu原子的核外电子排布式为________________，未成对电子数为________。（3分）（2）Cu²⁺能与NH₃形成[Cu(NH₃)₄]²⁺配离子，该配离子的空间构型为________，NH₃分子中N原子的杂化方式为________。（3分）（3）ZnS的晶胞为面心立方结构，晶胞参数为apm，已知ZnS的摩尔质量为97g·mol⁻¹，阿伏加德罗常数为N，则ZnS晶胞的密度为________g·cm⁻³（列出计算式即可）。（4分）六、电化学综合题（本题8分）17.利用如图装置实现工业废水处理，以石墨为电极电解含Cr₂O₇²⁻的酸性废水，可将Cr₂O₇²⁻还原为Cr³⁺，从而除去重金属离子。（1）电解过程中，阳极反应方程式为________________________。（3分）（2）阴极区Cr₂O₇²⁻被还原的离子方程式为________________________。（3分）（3）电解过程中，溶液的pH将________（填“增大”“减小”“不变”）。（2分）七、有机化学推断综合题（本题12分）18.某芳香族化合物A（C₈H₈O₂），存在如下转化关系：①A在稀硫酸加热条件下水解生成B和C；②B能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，且B的核磁共振氢谱有4组峰；③C在铜催化加热下可被O₂氧化为D，D能发生银镜反应。回答下列问题：（1）A的结构简式为________________。（3分）（2）B的官能团名称为________。（2分）（3）C→D的反应方程式为________________________。（3分）（4）A的同分异构体中，能发生水解反应且含有苯环的有________种（不包含A本身）。（4分）八、定量分析计算题（本题10分）19.称取0.8000gKMnO₄固体，配成100.0mL溶液，取20.00mL该溶液滴定酸性条件下的Na₂C₂O₄溶液，恰好完全反应时消耗Na₂C₂O₄溶液25.00mL。已知反应：2MnO₄⁻+5C₂O₄²⁻+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O。（1）计算KMnO₄标准溶液的物质的量浓度。（4分）（2）计算Na₂C₂O₄溶液的物质的量浓度。（6分）2026年全国高中化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题详细答案与解析一、单项选择题答案及解析（16分）1.答案：B解析：A选项，分子内可存在氢键（如邻羟基苯甲酸）；C选项，分子熔沸点由分子间作用力决定，键能影响分子稳定性；D选项，非极性分子可含极性键（如CO₂）。石墨为混合型晶体，层内共价键、层间范德华力，B正确。2.答案：D解析：常温常压下，气体密度与摩尔质量成正比，H₂(2)、N₂(28)、O₂(32)、CO₂(44)，CO₂摩尔质量最大，密度最大。3.答案：A解析：A为复分解反应，无元素化合价变化，不属于氧化还原反应；其余选项均有化合价升降，属于氧化还原反应。4.答案：B解析：A选项，增大一种反应物浓度，自身转化率降低；C选项，无气体参与的反应，压强改变平衡不移动；D选项，催化剂不影响平衡移动，仅加快反应速率；放热反应升温平衡逆向，平衡常数减小，B正确。5.答案：C解析：A选项，醋酸为弱酸，不能拆；B选项，电荷不守恒，正确式：2Fe³⁺+Cu=2Fe²⁺+Cu²⁺；D选项，少量SO₂生成亚硫酸根，正确式：2NH₃·H₂O+SO₂=2NH₄⁺+SO₃²⁻+H₂O；C书写正确。6.答案：C解析：A选项，酸性条件下NO₃⁻氧化Fe²⁺；B选项，Cu²⁺为蓝色；D选项，Fe³⁺氧化I⁻；pH=13强碱性溶液中，四种离子可大量共存，C正确。7.答案：B解析：A选项，原电池负极氧化、正极还原；C选项，电解饱和食盐水阳极产Cl₂，阴极产H₂；D选项，电子由负极锌流向正极铜；钢铁吸氧腐蚀正极氧气得电子生成氢氧根，B正确。8.答案：C解析：油脂相对分子质量较小，不属于高分子化合物，C错误；其余选项性质与用途对应正确。二、不定项选择题答案及解析（12分）9.答案：AC解析：该反应ΔH＞0、气体分子数增大。升温正逆速率均增大，平衡正向，A正确；恒温恒压通稀有气体，容器体积增大，平衡正向，B错误；增大反应物浓度，另一反应物转化率提升，C正确；催化剂不改变平衡产率，D错误。10.答案：AD解析：B选项，非标况，22.4L气体物质的量不是1mol；C选项，苯分子无碳碳双键；A选项，Na₂O₂与水反应歧化，1mol转移1mol电子；D选项，0.1mol/LNaCl溶液1L含0.1molNa⁺，正确。11.答案：AC解析：B选项，白色沉淀可能为AgCl，无法确定SO₄²⁻；D选项，苯酚与溴水发生取代反应生成三溴苯酚；A选项，加碘水不变蓝，淀粉完全水解；C选项，浓硫酸加热氧化铜生成SO₂，体现强氧化性，正确。12.答案：AC解析：由题意推得：X为C、Y为O、Z为Al、W为Si。简单氢化物稳定性H₂O＞CH₄＞SiH₄，A正确；原子半径Al＞Si＞C＞O，B错误；Al₂O₃为两性氧化物，C正确；最高价含氧酸酸性H₂CO₃＞H₂SiO₃，D正确。三、无机综合填空题答案（20分）13.（每空2分）（1）3（2）4Fe（3）2（4）6；C14.（每空2分）（1）平面三角形；V形（2）＜（3）Na四、化学热力学与动力学答案（12分）15.（1）2C解析：根据盖斯定律，①×2-②可得目标方程式，ΔH=2×(-393.5)-(-566)=-221.0kJ·mol⁻¹。（2）+172.5；低温（每空2分）解析：反应2CO(g)=C(s)+CO₂(g)ΔH=+172.5kJ·mol⁻¹，ΔH＞0、ΔS＜0，根据ΔG=ΔH-TΔS，低温下ΔG＜0，反应自发。（3）ACD（4分，漏选得2分，错选0分）解析：B选项，浓度比固定不代表达到平衡；压强、平均摩尔质量不变、正逆速率相等均为平衡标志。五、物质结构与性质答案（10分）16.（1）[Ar]3d¹⁰4s¹；1（3分，排布式2分，未成对电子1分）（2）平面正方形；sp³杂化（3分，构型2分，杂化1分）（3）4×97N解析：ZnS面心立方晶胞含4个Zn、4个S，晶胞密度ρ=m/V，V=(a×10⁻¹⁰)³cm³。六、电化学