华师-结构化学期末试卷

化学与环境学院2015—2016学年第（一）学期期末考试化学专业《结构化学》试卷（A）年级 班级 姓名 学号 电子电量1.610-19库伦Planck常数:h=6.62610-34J.s;真空中光速c=2.998×108m/s;0阿佛加德罗常数N=6.02×1023。原子序数：Cu：29，Co：27，Ni：28，Mn：25，Fe：260一、判断题（0.510分）（）在微观体系能量最低的状态（基态）（）（）（）（）（）CO2（）H1sF2s（）（）n,l,m（）CO2对称伸缩振动的特征频率可以由Raman（）N2（）NOHOMO（）∞v同核双原子分子所属分子点群为C （）∞vHCl（）2π/2n的两个镜面，则其交线必为该分子的nCn（）（）Re2Cl82-Re-Reσπ（）N2（）（）二、选择题（110分）a的立方体三维势箱中，自由粒子的第一激发态的简并度为（）（A）1 （B）2 （C）3 （D）4夹角为116.60，则C原子采用了（ ）（A）sp2杂化 (B)sp2不等性杂化 (C)sp3杂化 (D)sp3不等性杂化（3）N原子的基谱项是（）(A)4S3/2 (B)1S0 (C)2P3/2 (D)2S1/2下列哪些轨道的径向分布图节面数与其角度分布图节面数相等（ ）（A）2s （B）3p （C）3d （D）2p3d分子对称操作群中，对称操作ˆ的逆操作是（）3(A)ˆ2 (B) ˆ 3

ˆ （D)ˆ2 d下列分子中具有对称中心i的是（ ）H2O2 (B)BF3 （C)SF6 (D)CH4下列配合物中中心金属原子的spxpy和dx2-y2采用sp2d杂化轨道与配体形成配位键的（ ）4hTd Ni(CO)4 D4h

Pt(Cl)

2- （C)D

Fe(CO)

(D)C

HMn(CO)43h54v5下列分子中Cl活泼性最小的是（ ）43h54v5C6H5Cl (B)(C6H5)CH2Cl (C)(C6H5)2CHCl (D)(C6H5)3CCl下列分子中，C-O键最长的是（）(CH3)2CO (B)CH3CO(C6H5) (C)CO2 （D)CO（）Cs (B)Dh (C)Cn (D)Dn三、多选题（210分）分子光谱与分子内部运动密切相关，分子光谱不涉及的运动有（ ）（A）核自旋 （B）电子自旋 （C）分子转动（D）核间振动四角双锥SF5Cl分子具有的对称元素包括（ ）C4 (B)C2 （C)σv (D)i下列配合物中，中心原子周围的价电子总数为16的是（ ）(A)Ni(CN)42- (B)[PtCl3·C2H4]- (C)HMn(CO)5 (D)[Co(en)2Cl2]+在正八面体配合物中，能与中心金属原子的t2g轨道形成π键的配体有（ ）CO (B)Cl- （C)NH3 (D)C2H4下列哪组轨道沿着x轴重叠能形成σ键（ ）dx2-y2 px,s dxy（D)px,dz2四、填空题（120分）电子单缝衍射实验证明了德布罗意的假想，实物粒子具有 。四面体过渡金属配位化合物通常具有 自旋的基态电子组态。原子的能态由原子的量子数L,S,J来描述，其中涉及轨道与自旋相互作用的量子数是 。分子轨道通过键轴的节面数为 的是σ轨道，为 的是π轨道，为 的是δ轨道。为满足18电子规则，Fe和CO可形成单核 键键长变 （长/短。写出下列分子所属分子点群，交错式乙烷,CH2Cl2 ,CH2ClFCO2分子中，有个离域键。gg（8）[CoF6]3-的分子中，中心离子的d轨道在八面体势场中，将分裂成t2g和e*两个能级，其中t2g包含 d轨道（轨道符号，和e包含d轨道（轨道符号，d电子的组态为，分子的构型（填写是或不是）正八面体构型。gg实验测得，N(SiH3)3N3SiN原子采用杂3Si3d轨道形成离域键。五、简答题（20分）NH3（6分）N2O2（2分N2+O2→2NO正逆（4分）（5分CH2C2H2C CH 离域π电子体系的久期行列式（3分提示：先对C原子骨架进行编号，并令2xE 。六、计算题（30分）CoF63-Co(CN)63-，Co3+d（4分）P表示成对能，Δ0表示分裂能，考虑成对能，计算两种化合物的配位场稳定化能（LFS）（4分）（4分）法求解环丙烯正离子