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甲醇制汽油的原理煤/液/化/概/述三、甲醇合成工艺条件一、甲醇制汽油的反应原理在ZSM-5沸石上将甲醇转化为汽油的反应过程2CH3OHCH3OCH3+H2O-H2O+H2OCH3OCH3轻质烯烃类+水脂肪烃+环烷烃+芳香烃缩合重整缩合重整脱水三、甲醇合成工艺条件一、甲醇制汽油的反应原理脱水甲醇、二甲醚和水的混合物轻质烯烃聚合环化烷烃、芳烃和环烷烃芳构化含氧化合物转化为烯烃是反应的控制步骤,为自催化反应。采用轻烃再循环可以明显提高反应速率。三、甲醇合成工艺条件一、甲醇制汽油的反应原理甲醇制汽油的各步反应方程式CH3OH→0.5CH3OCH3+0.5H2OHθ298k=-10.08kJ/molCH3OH→2(CH2)总+2H2OHθ298k=-30.78kJ/mol(CH2)烯→烯烃Hθ298k=-15.96kJ/mol甲醇转化为烃类总反应热为1400kJ/kg,绝热温升高达600K,大大超过甲醇分解为CO和H2的温度。甲醇制烃是放热反应,其热效率随生成烃的种类和烃碳原子数目的不同而不同,即热效应随产品分布的不同而异。适时转移反应热以控制反应温度是控制MTG反应深度和选择性的关键。二、甲醇制汽油的催化剂图1ZSM-5催化剂的结构有规则的孔隙结构结晶中有直线和曲线的两种通道尺寸为0.5-0.6nmCl0以下的分子能通过催化剂1.ZSM-5合成沸石分子筛催化剂概念二、甲醇制汽油的催化剂图1ZSM-5催化剂的结构反应过程中生成的C10分子的直径大于ZSM-S催化剂的通道,从而限制了它的链增长,只有向减少尺寸的方向反应才能离开催化剂。催化反应产物:C5-C10烃沸点范围:汽油馏分1.ZSM-5合成沸石分子筛催化剂概念2.ZSM-5合成沸石分子筛催化剂特点①选择性好由于ZSM-5合成沸石具有特定结构和孔道尺寸,所以它只能使汽油沸点范围内的烃分子通过,基本上不会生成C11以上的烃,因而催化剂的选择性好。②活性高在甲醇制汽油的反应中,ZSM-5沸石与其它沸石相比不仅C-C键的形成能力强,而且活性下降也较慢。当加氢裂解时,ZSM-5沸石积炭量仅为丝光沸石的1/40-1/50。二、甲醇制汽油的催化剂2.ZSM-5合成沸石分子筛催化剂特点③芳构化能力强Y型分子筛不能产生芳烃;丝光沸石在300℃时只能生成少量芳构化产物;ZSM-5沸石在300℃时已经发生明显的芳构化,380℃时芳构化程度很高。二、甲醇制汽油的催化剂2.ZSM-5合成沸石分子筛催化剂特点④多功能性石油馏分脱蜡乙烯和苯制取乙苯甲苯歧化为苯和二甲苯缩合芳构化二、甲醇制汽油的催化剂三、甲醇制汽油的工艺条件及影响因素图2反应温度对甲醇转化的影响1.反应温度在中低空速(0.6-0.7h-1)和260℃时主要反应是甲醇脱水形成二甲醚。甲醇向二甲醚转化是在340-375℃完成的。生成的烃类主要是C2-C5的烯烃,同时也生成一定数量的芳香烃。随着温度的继续升高,轻质烃和甲烷的数量会增加,超过500℃甲烷会分解成H2和CO。三、甲醇制汽油的工艺条件及影响因素
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