创新命题四　衔接大学教材命题

创新命题四衔接大学教材命题01.研真题

明确考向02.模拟练

提升考能内容索引01.研真题明确考向【真题】(湖北卷节选)(4)1200K时，假定体系内只有反应C40H12(g)⇌C40H10(g)＋H2(g)发生，反应过程中压强恒定为p0(即C40H12的初始压强)，平衡转化率为α，该反应的平衡常数Kp为________(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)。

解析：1200K时，假定体系内只有反应C40H12(g)⇌C40H10(g)＋H2(g)发生，反应过程中压强恒定为p0(即C40H12的初始压强)，平衡转化率为α，设C40H12起始量为1mol，则可列三段式：

在两反应过程中，断裂和形成的化学键相同

【高考动向】近年来，高考化学命题衔接大学教材成为新趋势，常以大学教材中的概念、实验等为载体进行命题，如常结合阿伦尼乌斯公式、范特霍夫方程、标准电极电势等大学教材中的概念考查化学反应原理、实验等相关知识。此类试题强调知识的专业性及深度，增强知识衔接的有效性，注重培养考生自主探究能力和分析问题、解决问题的能力，具有一定难度。以下题目紧跟高考命题趋势，以阿伦尼乌斯公式为载体进行创新命题，考查了盖斯定律的应用、反应机理的分析、平衡常数的计算、平衡移动方向的判断等。02.模拟练提升考能1.(标准电极电势)化学上常用标准电极电势φθ(氧化型/还原型)比较物质氧化能力的大小。φθ值越高，氧化型的氧化能力越强。利用表格所给的数据进行分析，氧化型/还原型φθ(Co3+/Co2+)φθ(Fe3+/Fe2+)φθ(Cl2/Cl－)酸性介质1.84V0.77V1.36V氧化型/还原型φθ[Co(OH)3/Co(OH)2]φθ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]φθ(ClO－/Cl－)碱性介质0.17VXV0.89V下列说法错误的是(

)A．推测：X<0.77B．Fe3O4与浓盐酸发生反应：Fe3O4＋8HCl(浓)===FeCl2＋2FeCl3＋4H2OC．Co3O4与浓盐酸发生反应：Co3O4＋8HCl(浓)===3CoCl2＋Cl2↑＋4H2OD．在等浓度的Co2+、Fe2+、Cl－的混合液中，还原性：Co2+>Cl－>Fe2+答案：D解析：因为氧化性Fe3+＞Fe(OH)3，所以电极电势φθ(Fe3+/Fe2+)＞φθ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]，推测X＜0.77，故A正确；Fe3O4与浓盐酸的反应为Fe3O4＋8HCl(浓)===FeCl2＋2FeCl3＋4H2O，故B正确；Co3O4与浓盐酸发生反应生成氯化亚钴、氯气和水，反应的化学方程式为Co3O4＋8HCl(浓)===3CoCl2＋Cl2↑＋4H2O，故C正确；由于φθ(Co3+/Co2+)>φθ(Cl2/Cl－)>φθ(Fe3+/Fe2+)，故氧化性Co3+>Cl2>Fe3+，则还原性Co2+<Cl－<Fe2+，故D错误。2．(标准氢电极)如图，b为H+/H2标准氢电极，可发生还原反应(2H+＋2e－===H2↑)或氧化反应(H2－2e－===2H+)，a、c分别为AgCl/Ag、AgI/Ag电极。实验发现：1与2相连a电极质量减小，2与3相连c电极质量增大。下列说法正确的是(

)A．1与2相连，盐桥1中阳离子向b电极移动B．2与3相连，电池反应为2Ag＋2I－＋2H+===2AgI＋H2↑C．1与3相连，a电极减小的质量等于c电极增大的质量D．1与2、2与3相连，b电极均为e－流出极答案：B解析：1与2相连，左侧两池构成原电池，a电极质量减小，AgCl转化为Ag，说明a电极为正极，b电极为负极，盐桥1中阳离子向正极即a电极移动，A错误。2与3相连，右侧两池构成原电池，c电极质量增大，Ag转化为AgI，说明c电极为负极，b电极为正极，生成氢气，电池反应为2Ag＋2I－＋2H+===2AgI＋H2↑，B正确。1与3相连，由于AgI更难溶，AgCl转化为AgI，a电极为正极，AgCl转化为Ag，a电极质量减小，c电极为负极，Ag转化为AgI，c电极质量增加，且a电极减小的质量小于c电极增大的质量，C错误。由上述分析可知，1与2相连，b电极为负极，b电极为e－流出极；2与3相连，c电极为负极，c电极为e－流出极，D错误。3．(电池电动势)pH计是通过测定电池两极电势差(即电池电动势E)确定待测液pH的仪器，复合电极pH计的工作原理如图所示。室温下，E＝0.059pH＋0.2(E的单位为V)。下列说法错误的是(

)A．pH计工作时，化学能转变为电能B．玻璃电极的电极电势会随待测溶液的c(H+)变化而变化C．一定温度下，电池电动势E越小，待测液中c(H+)越小D．若参比电极电势比玻璃电极电势高，则玻璃电极的电极反应式为Ag(s)＋Cl－－e－===AgCl(s)答案：C解析：该装置中不存在外接电源，则pH计工作时，发生原电池反应，即将化学能转变为电能，A正确；由公式E＝0.059pH＋0.2可以看出，pH变化时，E也将随之发生改变，所以玻璃电极的电极电势会随待测溶液的c(H+)变化而变化，B正确；由公式E＝0.059pH＋0.2可以看出，一定温度下，电池电动势E越小，pH越小，待测液中c(H+)越大，C错误；在原电池中，正极的电极电势比负极的电极电势高，若参比电极电势比玻璃电极电势高，则参比电极为正极，玻璃电极为负极，Ag失电子产物与电解质反应生成AgCl，电极反应式为Ag(s)＋Cl－－e－===AgCl(s)，D正确。4.(电位滴定)某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴定亚磷酸钠(Na2HPO3)溶液过程中的化学变化，得到电极电位U和溶液pH随盐酸滴加的体积V的变化曲线如图所示。[已知，①电位滴定法的原理：在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突跃，进而确定滴定终点。②亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，其电离常数分别是Ka1＝10－1.4，Ka2＝10－6.7。]

答案：D

回答下列问题。(1)已知反应①每生成1molCH3OH(g)放热49.0kJ。则反应③CO(g)＋2H2(g)⇌CH3OH(g)

ΔH3＝_______________。－90.2kJ·mol－1解析：根据题图甲可知，反应①为CO2(g)和H2(g)转化为CH3OH(g)和H2O(g)，每生成1molCH3OH(g)放热49.0kJ，则反应①的热化学方程式为CO2(g)＋3H2(g)⇌CH3OH(g)＋H2O(g)

ΔH1＝－49.0kJ·mol－1。根据盖斯定律，反应③＝反应①－反应②，则ΔH3＝ΔH1－ΔH2＝－49.0kJ·mol－1－(＋41.2kJ·mol－1)＝－90.2kJ·mol－1。

(3)对于以上CO2制甲醇的过程，下列说法错误的是________(填标号)。A．反应①为熵增过程B．催化剂改变了CO2中O—C—O的键角C．增大压强可以提高CO2的平衡转化率D．升高温度可以提高平衡时甲醇的选择性AD解析：CO2(g)＋3H2(g)⇌CH3OH(g)＋H2O(g)为反应前后气体分子数减小的反应，为熵减过程，增大压强，平衡正向移动，而生成CO的反应是反应前后气体分子数不变的反应，故增大压强，可以提高CO2的平衡转化率，A错误，C正确；由题图甲可知，反应前CO2的键角为180°，而与活化后的催化剂接触后CO2的键角不是180°，故催化剂改变了CO2中O—C—O的键角，B正确；CO2制甲醇的反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，平衡时，甲醇的选择性降低，D错误。

①c点