填空题研究4　滴定法的应用

填空题研究4滴定法的应用01.研真题

明确考向02.固主干

夯实必备03.题型练

提升考能内容索引01.研真题明确考向【真题】(2025·陕晋青宁卷)某实验室制备糖精钴[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O，并测定其结晶水含量。已知：Sac－表示糖精根离子，其摩尔质量为182g·mol－1，糖精钴的溶解度在热水中较大，在冷水中较小；丙酮沸点为56℃，与水互溶。CoCl2·6H2O＋2NaSac·2H2O===[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O＋(6－x)H2O＋2NaCl(一)制备Ⅰ.称取1.0gCoCl2·6H2O，加入18mL蒸馏水，搅拌溶解，得溶液1。Ⅱ.称取2.6g(稍过量)糖精钠(NaSac·2H2O)，加入10mL蒸馏水，加热搅拌，得溶液2。Ⅲ.将溶液2加入到接近沸腾的溶液1中，反应3分钟后停止加热，静置，冷却结晶。Ⅳ.过滤，依次用三种不同试剂洗涤晶体，晾干得产品。回答下列问题。(1)Ⅰ和Ⅱ中除烧杯外，还需用到的玻璃仪器有________、_________________________(写出两种)。玻璃棒量筒(或胶头滴管等，合理即可)解析：按照反应CoCl2·6H2O＋2NaSac·2H2O===[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O＋(6－x)H2O＋2NaCl制备糖精钴，然后在冰水浴中结晶，再按照“冷的1%NaSac溶液、冷水、丙酮”顺序进行洗涤，得到糖精钴晶体，最后将糖精钴晶体溶解后用EDTA标准溶液滴定测定含有结晶水的数量。步骤Ⅰ、Ⅱ中需要使用量筒、胶头滴管量取蒸馏水，并用玻璃棒搅拌以加快固体溶解速率。(2)Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时，可将烧杯置于________中，以使大量晶体析出。冰水浴解析：因为糖精钴在冷水中溶解度较小，所以为了尽快让大量晶体析出，应降低溶液温度，可将烧杯置于冰水浴中。(3)Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1%NaSac溶液洗涤晶体，正确顺序为________。A．①③②

B．③②①

C．②①③B解析：先用冷的1%NaSac溶液洗涤，可降低糖精钴溶解度，减少晶体损失，还能将晶体表面吸附的Co2+转化为晶体析出，且不引入新的杂质，再用冷水洗涤，可降低晶体溶解度并洗去溶液中存在的可溶性离子，丙酮可以与水互溶且沸点比水的低，故最后用丙酮洗涤以除去残留的水且能使晶体快速干燥，故答案为B。(4)Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净，取水洗时的最后一次滤液于试管中，_____________________________________________________(将实验操作、现象和结论补充完整)。加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl－已洗净解析：Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净的步骤为取水洗时的最后一次滤液于试管中，加稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，无白色沉淀生成，说明Cl－已洗净。(5)与本实验安全注意事项有关的图标有________。ABC解析：进行化学实验需要佩戴护目镜，以保护眼睛，同时化学实验结束后，离开实验室前需用肥皂等清洗双手，该实验涉及加热操作，因此需要防止热烫，要选择合适的工具进行操作，避免直接触碰，故A、B、C符合题意；该实验中未涉及锐器的操作，D不符合题意，故答案为ABC。(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1∶1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中，加蒸馏水，加热溶解，再加入缓冲溶液和指示剂，在50～60℃下，用cmol·L－1的EDTA标准溶液滴定。(6)下列操作的正确顺序为________(用标号排序)。a.用标准溶液润洗滴定管b．加入标准溶液至“0”刻度以上2～3mL处c．检查滴定管是否漏水并清洗d．赶出气泡，调节液面，准确记录读数cabd解析：使用滴定管前首先要检漏，确定不漏液之后用蒸馏水清洗(c)，再用待装的标准溶液进行润洗(a)，待润洗完成后装入标准溶液至“0”刻度以上2～3mL处(b)，放液赶出气泡后调节液面至“0”刻度或“0”刻度下，准确记录标准溶液体积的初始读数(d)，故答案为cabd。(7)滴定终点时消耗标准溶液VmL，则产品[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O中x的测定值为______________________(用含m、c、V的代数式表示)；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后有气泡，会导致x的测定值________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

偏高

【高考动向】滴定法是化学定量测定实验最常用的方法，包括酸碱中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定等。其中氧化还原滴定是近几年滴定实验考查的热点，在进行计算时要抓住守恒关系，如得失电子守恒、原子守恒等。02.固主干夯实必备1.碘量法碘量法是氧化还原滴定中应用较为广泛的一种方法，在近几年的高考试题中多次出现。(1)直接碘量法用碘标准溶液直接滴定还原性物质的方法，在滴定过程中，I2被还原为I－。(2)间接碘量法(又称滴定碘法)利用I－的还原性与氧化性物质反应产生I2，淀粉溶液遇I2显蓝色，再加入Na2S2O3标准溶液与I2反应，滴定终点的现象为当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液后，溶液蓝色消失且半分钟内不恢复原色，从而测出氧化性物质的含量。2．连续滴定法(1)连续滴定法：第一步滴定反应生成的产物，将继续参加第二步的滴定反应。(2)对于多步进行的连续滴定反应，可以通过多步反应的化学方程式(或定量关系式)，找出反应物和最终生成物之间的物质的量关系式，进一步计算。

03.题型练提升考能再练真题1．(2024·安徽卷)测定铁矿石中铁含量的传统方法是SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7滴定法。研究小组用该方法测定质量为ag的某赤铁矿试样中的铁含量。[配制溶液]①c

mol·L－1K2Cr2O7标准溶液。②SnCl2溶液：称取6gSnCl2·2H2O溶于20mL浓盐酸，加水至100mL，加入少量锡粒。[测定含量]按如图所示(加热装置略去)操作步骤进行实验。

容量瓶、量筒解析：实验中配制K2Cr2O7标准溶液时需用到容量瓶和量筒，量取浓盐酸也要用到量筒，K2Cr2O7标准溶液和SnCl2溶液均需盛放在酸式滴定管中，但图中给的是碱式滴定管。(2)结合离子方程式解释配制SnCl2溶液时加入锡粒的原因：_____________________________________________________________________________________________________________________。Sn2+易被空气氧化为Sn4+，反应为2Sn2+＋O2＋4H+===2Sn4+＋2H2O，加入Sn粒，发生反应Sn4+＋Sn===2Sn2+，从而防止Sn2+被氧化解析：Sn2+易被空气氧化为Sn4+，配制SnCl2溶液时加入少量锡粒，发生反应Sn＋Sn4+===2Sn2+，Sn4+被还原为Sn2+，从而防止Sn2+被氧化。(3)步骤Ⅰ中“微热”的原因是_________________。加快反应速率解析：步骤Ⅰ中试样和浓盐酸反应时适当加热可加快反应速率。(4)步骤Ⅲ中，若未“立即滴定”，则会导致测定的铁含量________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。偏小解析：步骤Ⅲ中，若未“立即滴定”，则会导致部分Fe2+被空气中的O2氧化，则滴定时消耗K2Cr2O7标准溶液的体积偏小，从而导致测定的铁含量偏小。(5)若消耗c

mol·L－1K2Cr2O7标准溶液VmL，则ag试样中Fe的质量分数为____________(用含a、c、V的代数式表示)。

(6)SnCl2-TiCl3-KMnO4滴定法也可测定铁的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3将铁矿石试样中Fe3+还原为Fe2+，再用KMnO4标准溶液滴定。①从环保角度分析，该方法相比于SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7滴定法的优点是______________________________。不存在重金属汞、铬的污染②为探究KMnO4溶液滴定时，Cl－在不同酸度下对Fe2+测定结果的影响，分别向下列溶液中加入1滴0.1mol·L－1KMnO4溶液，现象如表所示。

溶液现象空白实验2mL0.3mol·L－1NaCl溶液＋0.5mL试剂X紫红色不褪去实验ⅰ2mL0.3mol·L－1NaCl溶液＋0.5mL0.1mol·L－1硫酸紫红色不褪去实验ⅱ2mL0.3mol·L－1NaCl溶液＋0.5mL6mol·L－1硫酸紫红色明显变浅表中试剂X为________；根据该实验可得出的结论是_____________________________________________________________________。H2O

溶液酸度过高时，Cl－对Fe2+的测定会有影响，酸度较低时Cl－对Fe2+的测定基本无影解析：①从环保角度看，SnCl2-TiCl3-KMnO4滴定法不存在重金属汞、铬的污染。②为了做对照实验，实验ⅰ、ⅱ逐渐增大硫酸的浓度，空白实验为不加硫酸的对照组，为保持溶液总体积不变，且不引入其他离子，则试剂X应为H2O。结合实验ⅰ、ⅱ来看，当硫酸的浓度为0.1mol·L－1时KMnO4溶液的紫红色不褪去，说明Cl－与KMnO4未反应，当硫酸的浓度增至6mol·L－1时KMnO4溶液的紫红色明显变浅，说明此时KMnO4将溶液中Cl－氧化为Cl2，则溶液酸度过高时Cl－对Fe2+的测定会有影响。2．(2024·山东卷)利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如图所示(夹持装置略)。实验过程如下。①加样：将amg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退—变蓝”不断变换，直至终点。回答下列问题。(1)取20.00mL0.1000mol·L－1KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000mLKIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是_______(填标号)。A．玻璃棒

B．1000mL锥形瓶C．500mL容量瓶

D．胶头滴管AD解析：取20.00mL0.1000mol·L－1KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000mLKIO3碱性标准溶液(稀释后KIO3的浓度为0.0020mol·L－1)，需要用碱式滴定管或移液管量取20.00mL0.1000mol·L－1KIO3的碱性溶液，还需要用具有一定精确度的天平称量一定质量的KI固体，并在烧杯中溶解KI固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，且要用1000mL容量瓶配制标准溶液，还要用胶头滴管定容。因此，必须用到的仪器是A、D。(2)装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是__________。浓硫酸防止倒吸解析：装置B和C的作用是充分干燥O2，浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B中的试剂为浓硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子的密度小于水，若玻璃泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的出气口堵上，从而防止倒吸。(3)该滴定实验达到终点的现象是___________________________________________________________；滴定消耗KIO3碱性标准溶液VmL，样品中硫的质量分数是__________(用代数式表示)。当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色变为浅蓝色且30s内不变色

作催化剂通入F的气体温度过高，导致部分I2升华，从而消耗更多的KIO3碱性标准溶液不变

题型预测3.(2025·安徽蚌埠二模节选)硫酰氯(SO2Cl2)是一种重要的化工试剂，通常条件下其为无色液体，熔点为－54.1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”，100℃以上开始分解生成SO2和Cl2，长期放置也会发生分解。测定SO2Cl2产品纯度(杂质不参与反应)。称取mgSO2Cl2产品于锥形瓶中，加入足量蒸馏水，充分反应。滴加几滴K2CrO4溶液作指示剂，用c

mol·L－1的AgNO3溶液滴定反应后的溶液中Cl－的含量，平行实验三次，达到滴定终点时消耗AgNO3溶液的平均体积为VmL。已知物质Ag2SO4AgClAg2CrO4颜色白色白色砖红色(1)SO2Cl2与H2O反应的化学方程式为________________________，滴定终点的现象是______________________________________________________。SO2Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl

滴入最后半滴AgNO3溶液时，出现砖红色沉淀，半分钟内不变色解析：SO2Cl2与H2O反应时化合价不变，生成H2SO4和HCl，化学方程式为SO2Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl，滴定时滴加几滴K2CrO4溶液作指示剂，用硝酸银滴定，先生成白色沉淀，Cl－先反应，后K2CrO4反应，故滴定终点时现象为滴入最后半滴AgNO3溶液时，出现砖红色沉淀，半分钟内不变色。(2)该SO2Cl2产品的纯度为____________%(用含m、V的式子表示)。

4．过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是____________________________________________________________。当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(2)过氧乙酸被Fe2+还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为___________________________________