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2026年河北省新高考化学试卷参考答案与试题解析一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1.(3分)我国战略性新兴产业和未来产业发展日新月异,先进化学材料发挥了支撑作用。下列材料中主要成分属于有机物的是()A.人形机器人皮肤材料——硅橡胶 B.第三代半导体核心材料——碳化硅 C.航空锂电池电极材料——石墨烯 D.5G通讯传输光缆材料——光导纤维【分析】A.硅橡胶:属于有机合成高分子橡胶,主要成分为有机物;B.碳化硅(SiC):新型高温无机非金属半导体材料;C.石墨烯:碳单质构成的无机碳材料;D.光导纤维:主要成分为SiO2,无机非金属材料。【解答】解:A.硅橡胶:属于有机合成高分子橡胶,主要成分为有机物,故A正确;B.碳化硅(SiC):新型高温无机非金属半导体材料,无机物,故B错误;C.石墨烯:碳单质构成的无机碳材料,无机物,故C错误;D.光导纤维:主要成分为SiO2,无机非金属材料,无机物,故D错误;故选:A。【点评】本题以前沿产业新材料为情境,区分有机高分子与各类无机材料,考查有机物、无机物的基础分类判断。2.(3分)下列操作不符合化学实验安全要求的是()A.切割钠B.试管中加锌粒C.点燃酒精灯D.转移热蒸发皿A.A B.B C.C D.D【分析】A.钠质软,可用小刀切割;B,试管中加入块状固体应符合“一横,二放,三树”的实验要求;C.不能用燃着的酒精灯引燃另一个酒精灯;D.热蒸发皿应放在石棉网上防止烫坏桌面。【解答】解:A.钠质软,可用小刀切割,该操作正确,故A正确;B,试管中加入块状固体应符合“一横,二放,三树”的实验要求,该操作正确,故B正确;C.不能用燃着的酒精灯引燃另一个酒精灯,应该使用火柴点燃,故C错误;D.热蒸发皿应放在石棉网上防止烫坏桌面,该操作正确,故D正确;故选:C。【点评】本题考查了化学实验基本操作,明确相关物质的性质,熟悉实验操作规范要求是解题关键,题目难度不大。3.(3分)化学在推动社会发展和进步中发挥着重要作用。下列相关化学方程式错误的是()A.工业合成氨:N2B.氯碱工业:2NaCl+2H2O通电2NaOH+H2↑+ClC.氨脱硫法脱除烟气中少量二氧化硫:4NH3+2H2O+O2+2SO2=2(NH4)2SO4 D.生产可降解高分子聚乳酸:【分析】A.根据工业合成氨反应的原理来分析;B.根据氯碱工业的原理来分析;C.根据氨脱硫法脱除烟气中少量二氧化硫的原理来分析;D.根据乳酸发生缩聚反应原理来分析。【解答】解:A.工业合成氨的反应条件是高温、高压、催化剂,化学方程式N2+3H2⇌催化剂高温高压2NH3,故B.氯碱工业电解饱和食盐水,反应方程式2NaCl+2H2O通电2NaOH+H2↑+Cl2C.氨脱硫法脱除烟气中少量二氧化硫,氨气、二氧化硫、氧气和水反应得到硫酸铵,方程式为:4NH3+2H2O+O2+2SO2=2(NH4)2SO4,故C正确;D.乳酸(CH3CH(OH)COOH)发生缩聚反应生成聚乳酸,方程式没有配平,正确的缩聚反应为:,故D错误;故选:D。【点评】本题主要考查常见工业反应与有机缩聚反应的化学方程式正误判断,涉及合成氨、氯碱工业、脱硫及聚乳酸制备等知识点。4.(3分)化学助力体育强国与健康中国建设。下列说法错误的是()A.乒乓球拍底板加入碳纤维材料,强度更高,质量更轻 B.速滑冰刀由合金钢制成,熔点、强度均高于纯铁 C.竞赛泳衣多采用氨纶复合面料,疏水、亲肤、弹性好 D.铅球由铸铁和钢制成,硬度更大,更安全、更耐用【分析】A.碳纤维材料具有强度高、质量轻等优良性能;B.合金的硬度大于组成金属,熔点低于组成金属;C.氨纶复合面料具有疏水、亲肤、弹性好等特性;D.铸铁和钢都具有硬度大特点,且钢的耐腐蚀性强。【解答】解:A.碳纤维材料具有强度高、质量轻等优良性能,则乒乓球拍底板加入碳纤维材料,可提升强度,减轻质量,故A正确;B.合金钢属于合金,其强度高于纯铁,但熔点低于纯铁,故B错误;C.氨纶复合面料,具有疏水、亲肤、弹性好等优良性能,适用于制造竞赛泳衣,故C正确;D.铸铁和钢的硬度较大,且钢的耐腐蚀性强,用铸铁和钢制成铅球,其硬度更大,更安全、更耐用,故D正确;故选:B。【点评】本题考查物质性质及应用,侧重基础知识检测和辨析能力考查,明确物质组成及性质、六大纶及合金特性、性质与用途的关系是解题关键,题目难度不大。5.(3分)我国古代四大发明之一的黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的,爆炸时的反应为S+2KNO3+3C═K2S+N2↑+3CO2↑。下列说法正确的是()A.基态S原子价层电子的轨道表示式为 B.NO3-C.CO2分子中σ键与π键的个数比为1:1 D.N2分子的电子式为【分析】A.根据洪特规则:3p轨道3个轨道优先分占、自旋平行,再成对,基态S原子正确轨道表示式:;B.NO3-中心N价层电子对数=σ键数+孤电子对数=3+12(5+1﹣3×2)=C.CO2的结构式为:O=C=O,σ键与π键的个数比为1:1;D.N2分子两个N之间存在氮氮三键,每个N剩余1对孤电子对,题目电子式每个N缺少两侧孤电子,正确的电子式为。【解答】解:A.根据洪特规则:3p轨道3个轨道优先分占、自旋平行,再成对,基态S原子正确轨道表示式:,故A错误;B.NO3-中心N价层电子对数=σ键数+孤电子对数=3+12(5+1﹣3×2)=3+0=C.CO2的结构式为:O=C=O,σ键与π键的个数比为1:1,故C正确;D.N2分子两个N之间存在氮氮三键,每个N剩余1对孤电子对,题目电子式每个N缺少两侧孤电子,故D错误;故选:C。【点评】本题综合考查原子轨道表示式、价层电子对互斥模型、分子化学键类型、物质电子式等物质结构与性质基础知识点。6.(3分)有机光电功能材料重要中间体X的一种合成反应如图:下列说法错误的是()A.该反应的原子利用率为100% B.X中碳原子都是sp2杂化 C.X存在顺反异构 D.X可发生聚合反应【分析】A.根据原子守恒,生成物只有,原子利用率100%;B.X中侧链碳碳双键的两个C、苯环、咔唑环上所有C均为sp2杂化,无sp3、sp杂化碳原子;C.碳碳双键一端连接2个H原子,双键左侧碳上有两个相同氢原子,不满足顺反异构条件(双键两端每个碳均连2个不同基团),因此X不存在顺反异构;D.X含有碳碳双键,能发生加聚聚合反应。【解答】解:A.反应物与乙炔完全转化为唯一产物X,属于加成反应,根据原子守恒,原子利用率100%,故A正确;B.X中侧链碳碳双键的两个C、苯环、咔唑环上所有C均为sp2杂化,故B正确;C.碳碳双键一端连接2个H原子,双键左侧碳上有两个相同氢原子,不满足顺反异构条件(双键两端每个碳均连2个不同基团),故C错误;D.X含有碳碳双键,能发生加聚聚合反应,故D正确;故选:C。【点评】以咔唑与乙炔加成合成光电中间体为载体,综合考查原子利用率、碳原子杂化类型、顺反异构判断、碳碳双键聚合性质等有机化学基础知识点。7.(3分)我国科研工作者研发了一种高效双功能电催化剂,可实现硝酸盐与葡萄糖的同时转化,其原理如图所示:下列说法错误的是()A.M是电源正极,N是电源负极 B.电解一段时间后,电极Ⅱ附近c(OH﹣)减小 C.电路中每通过3mol电子,理论上产生0.5molC6D.总反应为4【分析】左侧电极Ⅰ上,C6H12O6转化为C6H8O62-,碳元素的化合价从0升高到+1,发生氧化反应,电极反应式为C6H12O6﹣6e⁻+8OH﹣=C6H8O62-+6H2O,因此电极Ⅰ是阳极。右侧电极Ⅱ上,硝酸根离子转化为NH3,氮元素的化合价从+5降低到﹣3,发生还原反应,电极反应式为NO3-+8e﹣+6H2【解答】解:A.左侧电极Ⅰ上,C6H12O6转化为C6H8O62-,碳元素的化合价从0升高到+1,发生氧化反应,电极反应式为C6H12O6﹣6e﹣+8OH⁻=C6H8O62-+6H2O,电极Ⅰ是阳极,应连接电源正极MB.电极Ⅱ是阴极,发生还原反应,NO3-转化为NH3,N的化合价从+5降为﹣3,每个N原子获得8e﹣,在碱性条件下,电极反应式为NO3-+8e﹣+6H2O=NH3↑+9OH﹣,阴极生成了OH﹣,导致电极Ⅱ附近c(C.根据分析可知电极Ⅰ发生的电极反应式为:C6H12O6﹣6e﹣+8OH﹣=C6H8O62-+6H2O每转移6mole﹣,生成1molC6H8O62-。因此转移3mole﹣时,生成0.5molC6HD.将两极电极反应结合:阳极:C6H12O6+8OH﹣﹣6e﹣=C6H8O62-+6H2O,阴极:NO3-+8e﹣+6H2O=NH3↑+9OH﹣,则4C6H12O6+3NO3-+5OH﹣=4C6H8故选:B。【点评】本题以双功能电催化电解装置为载体,综合考查电解池阴阳极判断、电极反应书写、离子浓度变化、电子守恒计算与总反应配平等电解原理核心考点。8.(3分)下列对宏观事实的微观解释错误的是()选项宏观事实微观解释A霓虹灯发光电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨道时,以光的形式释放能量B常温下,苯酚能与NaOH溶液反应,而乙醇不能苯环使羟基中O﹣H键极性变强CC60不溶于水,可溶于苯水是极性分子,C60与苯均为非极性分子D某汽车防冻液(主要成分为水和乙二醇)的凝固点为﹣40℃乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子间的范德华力A.A B.B C.C D.D【分析】A.霓虹灯发光原理是基态电子吸收能量跃迁到高能级,再从高能级跃迁回低能级,多余能量以光子形式释放;B.苯环为吸电子基团,使羟基O﹣H键极性增强,氢更易电离,苯酚显弱酸性可与NaOH反应;乙醇乙基推电子,O﹣H极性弱,难电离;C.遵循相似相溶原理,水是极性溶剂,C60、苯均为非极性分子,故C60难溶于水、易溶于苯;D.水中加入乙二醇后凝固点降低,原因是溶质破坏水分子间氢键,分子间作用力减弱;并非混合液范德华力大于纯水。【解答】解:A.霓虹灯发光原理是基态电子吸收能量跃迁到高能级,再从高能级跃迁回低能级,多余能量以光子形式释放,故A正确;B.苯环为吸电子基团,使羟基O﹣H键极性增强,氢更易电离,苯酚显弱酸性可与NaOH反应;乙醇乙基推电子,O﹣H极性弱,难电离,故B正确;C.遵循相似相溶原理,水是极性溶剂,C60、苯均为非极性分子,故C60难溶于水、易溶于苯,故C正确;D.水中加入乙二醇后凝固点降低,原因是溶质破坏水分子间氢键,分子间作用力减弱,故D错误;故选:D。【点评】本题结合四种宏观现象,综合考查电子跃迁、有机物键极性、相似相溶、分子间作用力与溶液凝固点的微观解释,辨析物质结构与性质的关联。9.(3分)对甲苯磺酸钠(pTsONa)熔点大于300℃,易溶于水。实验室合成路线如下:下列说法错误的是()A.水分离装置的使用有利于反应①的进行 B.温度过高会造成多取代副产物的增多 C.饱和NaCl溶液有利于pTsONa粗品的析出 D.蒸馏法较重结晶法更适于pTsONa的提纯【分析】A.反应①是甲苯的磺化反应,这是一个可逆反应,反应过程中有水生成,水分离装置可移除生成的水;B.甲基为苯环邻、对位定位基,在过高的温度下,反应速率过快,能量较高;C.饱和NaCl溶液中Na+浓度高,通过同离子效应可降低pTsONa的溶解度;D.pTsONa熔点大于300℃,沸点极高,一般需采用减压蒸馏,操作不方便。【解答】解:A.反应①是甲苯的磺化反应,这是一个可逆反应,反应过程中有水生成,水分离装置可移除生成的水,使平衡正向移动,有利于反应①进行,故A正确;B.甲基为苯环邻、对位定位基,在过高的温度下,反应速率过快,能量较高,可能导致生成二磺酸或多磺酸等副产物,故B正确;C.饱和NaCl溶液中Na+浓度高,通过同离子效应可降低pTsONa的溶解度,有利于其粗品析出,故C正确;D.pTsONa熔点大于300℃,沸点极高,一般需采用减压蒸馏,操作不方便,且蒸馏时高温可能导致其分解;且其易溶于水,重结晶法更适合提纯,故D错误;故选:D。【点评】本题主要考查制备实验方案的设计等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。10.(3分)LaBeH8是由我国科学家理论预测并合成的具有高温超导电性的材料,其立方晶胞如图所示,晶胞棱长为apm。晶体中氢原子与铍原子构成立方体单元(BeH8),铍原子位于体心。氢原子Y和Z的坐标分别为(0.85,0.15,0.65)和(0.85,0.15,0.35)。下列说法错误的是()A.La原子周围最紧邻的氢原子有12个 B.晶胞沿体对角线的投影图为 C.X、Y两原子之间的距离为33D.晶胞中含有4个BeH8单元【分析】A.从晶胞图可以看出,La原子位于立方晶胞的顶点和面心,BeH8位于棱心和体心,以位于面心的La原子为研究对象,周围最紧邻的BeH8有6个;B.立方晶胞沿体对角线投影后结构为正六边形结构,位于体对角线上的原子会投影到图像中心,面心原子会投影到中心周围;C.氢原子Y和Z的分数坐标分别为(0.85,0.15,0.65)和(0.85,0.15,0.35),则BeH8单元正方体的边长为0.65apm﹣0.35apm=0.3apm,X、Y两原子之间的距离为BeH8单元正方体体对角线的一半;D.BeH8单元位于棱心和体心,数目为1214+1=【解答】解:A.La原子位于立方晶胞的顶点和面心,BeH8位于棱心和体心,以位于面心的La原子为研究对象,周围最紧邻的BeH8有6个,每个BeH8单元中有4个H原子与La原子紧邻,则La原子周围最紧邻的氢原子有24个,故A错误;B.立方晶胞沿体对角线投影后结构为正六边形结构,位于体对角线上的原子会投影到图像中心,面心原子会投影到中心周围,则该晶胞沿体对角线的投影图为:,故B正确;C.氢原子Y和Z的分数坐标分别为(0.85,0.15,0.65)和(0.85,0.15,0.35),则BeH8单元正方体的边长为0.65apm﹣0.35apm=0.3apm,X、Y两原子之间的距离为BeH8单元正方体体对角线的一半,为0.3a×3220.3a×3pm=33D.BeH8单元位于棱心和体心,数目为12×14+1=4,因此晶胞含4个BeH8故选:A。【点评】本题主要考查晶胞的计算等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。11.(3分)X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素。基态X原子中电子对的数目、未成对电子数均与其所在周期数相同,Y与X相邻,基态Z原子最高能级的电子有4种运动状态,M与Y同主族,Q在同周期主族元素中第一电离能最大。下列说法正确的是()A.简单氢化物的键角:X>M B.双原子分子的稳定性:Z>Y C.元素的电负性:Q>Z D.元素的非金属性:M>Q【分析】基态X原子中电子对的数目、未成对电子数均与其所在周期数相同,则X为C,Y与X相邻,基态Z原子最高能级的电子有4种运动状态,则Y为N,Z为O,M与Y同主族,则M为P,Q在同周期主族元素中第一电离能最大且X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,则Q为Cl,据此分析解题。【解答】解:A.X氢化物CH4(正四面体,键角109°28′);M氢化物PH3(三角锥形,孤电子对斥力大),键角CH4>PH3,故A正确;B.Z双原子分子O2,Y双原子分子N2;N≡N三键键能远大于O=O双键,稳定性N2>O2,故B错误;C.Z为O,Q为Cl;O电负性3.5,Cl电负性3.0,电负性Z>Q,故C错误;D.M为P,Q为Cl,同周期从左到右非金属性增强,Cl>P,故D错误;故选:A。【点评】本题结合电子排布、周期律信息推断短周期元素,综合考查分子键角、分子稳定性、电负性、非金属性递变规律等物质结构与性质知识点。12.(3分)CO2的利用技术受到全球的广泛关注。在一定条件下使用催化剂将CO2转变为CO的反应机理如下:下列说法错误的是()A.反应③中的产物M是H2O B.循环Ⅱ包含C﹣N键的形成与断裂 C.吗啉和N﹣Ru共同起催化作用 D.总反应为CO2+H2催化剂【分析】A.反应③左侧含H、O原子,右侧生成吗啉衍生物与M,根据原子守恒,M为H2O;B.循环Ⅱ步骤④形成C﹣N键,步骤⑤、⑥断开C﹣N键,包含C﹣N键的形成与断裂;C.吗啉是反应助剂/循环配体,并非催化剂,催化活性中心为N﹣Ru,N﹣Ru全程参与循环、循环结束复原,是催化剂;D.根据图示,总反应为:CO2+H2催化剂CO+H【解答】解:A.反应③左侧含H、O原子,右侧生成吗啉衍生物与M,根据原子守恒,M为H2O,故A正确;B.循环Ⅱ步骤④形成C﹣N键,步骤⑤、⑥断开C﹣N键,包含C﹣N键的形成与断裂,故B正确;C.吗啉是反应助剂/循环配体催化活性中心为N﹣Ru,N﹣Ru全程参与循环、循环结束复原,是催化剂,故C错误;D.根据图示,总反应为:CO2+H2催化剂CO+H2O故选:C。【点评】本题结合CO2催化转化循环机理图,考查催化剂判断、化学键变化、原子守恒、总反应方程式书写等反应机理图像分析能力。13.(3分)由下列实验事实不能得出相应结论的是()选项实验事实结论A恒温恒容下2HI(g)⇌I2(g)+H2(g)平衡体系通入氩气,体系颜色不发生变化通入氩气后c(I2)不变,平衡不移动B甲酸铵(HCOONH4)水溶液显酸性Ka(HCOOH)>Kb(NH3•H2O)C等浓度Al3+与Fe3+的混合溶液中加入过量NaOH溶液,生成红褐色沉淀Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Al(OH)3]D[Fe(SCN)6]3-溶液中滴加NH4稳定性:[Fe(SCNA.A B.B C.C D.D【分析】A.恒温恒容下2HI(g)⇌I2(g)+H2(g)平衡体系通入氩气,反应体系中各物质的浓度不变;B.甲酸铵(HCOONH4)水溶液显酸性,可知铵根离子的水解程度大于甲酸根离子的水解程度;C.等浓度Al3+与Fe3+的混合溶液中加入过量NaOH溶液,生成红褐色沉淀,可知氢氧化铁不溶于NaOH;D.溶液由红色变为无色,可知生成更稳定的配离子。【解答】解:A.恒温恒容下2HI(g)⇌I2(g)+H2(g)平衡体系通入氩气,反应体系中各物质的浓度不变,平衡不移动,气体的颜色不变,故A正确;B.甲酸铵(HCOONH4)水溶液显酸性,可知铵根离子的水解程度大于甲酸根离子的水解程度,则Ka(HCOOH)>Kb(NH3•H2O),故B正确;C.等浓度Al3+与Fe3+的混合溶液中加入过量NaOH溶液,生成红褐色沉淀,可知氢氧化铁不溶于NaOH,而氢氧化铝溶于NaOH,不能证明Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Al(OH)3],故C错误;D.溶液由红色变为无色,可知生成更稳定的配离子,则[FeF6]3﹣的稳定性强,故D正确;故选:C。【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、化学平衡、盐类水解、难溶电解质、配离子、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,题目难度不大。14.(3分)25℃下,在0.1mol•L﹣1的KI溶液中加入一定量I2(s),达平衡时,溶液中﹣lgc(I2)和c(X)(X=I3-或I已知:I.pH<8.73时,体系中有I2(s)存在;Ⅱ.溶液中存在①I-+I2下列说法正确的是()A.反应①的平衡常数K=49B.溶液中始终有c(I-)>c(I3-),且C.若在平衡体系中加入少量I2(s),IO3-和D.若改变KI溶液的初始浓度,相同pH下达平衡时,c5【分析】碘元素在不同pH条件下的平衡涉及两个关键反应:①I﹣+I2(aq)⇌I3-;②3I3-+6 OH﹣⇌8 I﹣+IO3-+3 H2O结合图像与已知条件(pH<8.73时存在I【解答】解:A.在pH=8.73时,由图得:c(I﹣)=0.049mol/L,c(I3-)=0.049mol/L,c(I2)=10﹣2.87mol/L,反应①的平衡常数:K1=c(I3B.初始c(I﹣)=0.1mol/L,即使部分转化为I3-,其最大值仅0.049mol•L⁻1(pH=8.73),且pH>8.73后c(I3-)下降、c(I﹣)上升,故始终有c(I﹣)>c(I3-),比值变化:pH>8.73时,反应②右移,c(I3-)减小、c(I﹣)C.当pH<8.73时,体系中有I2(s),加入少量I2(s)不改变溶液中c(I2),故反应①和②平衡不移动,c(IO3-)和c(I3-)不变,仅当pH>8.73时,加入I2(s)才会使两者浓度增大,因未限定D.由反应②平衡常数:K2=c8(I-)⋅c(IO3-)c3(I3-)⋅c6(OH-),将c(I3-)=K1c(I﹣)•c(I2)代入,整理得:c5(I﹣)×c(IO3-)=K13×K2×c3(I2)×c6(OH﹣),相同pH下c故选:B。【点评】本题依托碘元素双平衡图像,综合考查多平衡体系平衡常数计算、平衡移动判断、平衡式变形推导与物料守恒应用。二、非选择题:本题共4题,共58分。15.(16分)综合实验探究某兴趣小组探究NH4Br的制备。(实验均在通风橱内进行)查阅资料:液溴(Br2)是生产溴化合物的基本原料。工业上利用Br2和氨水的氧化还原反应生产NH4Br。实验室制备少量高纯度NH4Br常用氨气和氢溴酸的中和反应。方案Ⅰ:模拟工业生产方法制备NH4Br(夹持装置等略)实验装置如图所示:步骤如下:ⅰ检查装置气密性。ⅱ将盛有65.0mL7.5mol•L﹣1氨水的C置于冰水浴中,搅拌下由B向C缓慢滴加10.0mL(32.0g)Br2,反应快速进行,C中出现白烟,D中导管口有无色气泡冒出。滴加完毕后关闭K2,C中溶液呈橙黄色。ⅲ打开K1,向C中逐滴加入15.0mol•L﹣1氨水至反应完成,再继续滴加少量氨水。ⅳ将C和D中的溶液混合,转移至蒸发皿中,水浴加热蒸发、冷却结晶得粗品,进一步提纯得到无色产品29.4g。回答下列问题:(1)仪器B的名称为分液漏斗。(2)步骤ⅰ中检查装置气密性的操作:关闭分液漏斗的K2和恒压滴液漏斗K1,并将D中导管伸入水中,微热C,若导管口有气泡冒出,停止加热,冷却后导管内上升一段水柱,并保持一段时间不下降,则证明装置气密性良好。(3)步骤ⅱ中,制备NH4Br的化学方程式为3Br2+8NH3•H2O=6NH4Br+N2↑+8H2O。(4)步骤ⅲ中,滴加氨水至溶液由橙黄色变为无色时(填实验现象),反应恰好完成。(5)反应开始时,D中应盛放b(单项选择,填序号)。a.KMnO4溶液b.蒸馏水c.稀盐酸(6)步骤ⅳ中进一步提纯的方法为重结晶。(7)NH4Br(M=98g⋅mol-1)方案Ⅱ:实验室方法制备NH4Brⅰ利用70%硫酸和Na2SO3固体反应制备SO2,再通入盛有Br2和碎冰的烧瓶中,反应后溶液经蒸馏、除杂、再蒸馏得到高纯度氢溴酸。ⅱ利用氨水加热制备氨气,经净化处理后的氨气缓慢通入氢溴酸中至碱性,停止通气。溶液转移至蒸发皿中,水浴加热蒸发、冷却结晶得高纯NH4Br。(8)对比两种制备方案,方案Ⅰ存在的优点和不足为优点:流程短、操作简便;缺点:液溴挥发存在环保隐患、存在提纯流程复杂(优点和不足各答出1点即可)。【分析】方案I(工业法)利用Br2与氨水的氧化还原反应制备NH4Br:Br2被还原生成Br﹣,NH3被氧化生成N2,最终生成NH4Br;方案II(实验室法)先通过SO2还原Br2制备高纯度氢溴酸,再利用氢溴酸和氨气的中和反应得到NH4Br,以此分析解答。【解答】解:(1)仪器B的名称为分液漏斗,故答案为:分液漏斗;(2)步骤ⅰ中检查装置气密性的操作:关闭分液漏斗的活塞K2和恒压滴液漏斗K1,并将D中导管伸入水中,微热C,若导管口有气泡冒出,停止加热,冷却后导管内上升一段水柱,并保持一段时间不下降,则证明装置气密性良好,故答案为:关闭分液漏斗的K2和恒压滴液漏斗K1,并将D中导管伸入水中;(3)由题意知,液溴与氨水发生氧化还原反应,Br2作氧化剂被还原为Br﹣,NH3被氧化生成N2,根据得失电子守恒和原子守恒可得化学方程式为:3Br2+8NH3•H2O=6NH4Br+N2↑+8H2O,故答案为:3Br2+8NH3•H2O=6NH4Br+N2↑+8H2O;(4)由题意知,步骤ⅱ中溶液呈橙黄色,说明液溴过量,步骤量ⅲ中需滴加氨水消耗过量的溴,当溶液由橙黄色变为无色时,过量液溴恰好完全反应,故答案为:由橙黄色变为无色;(5)D装置用于吸收反应过程中挥发出来的NH3和Br2,且步骤ⅳ中将C和D中的溶液混合中,提纯得到产品NH4Br,若使用KMnO4溶液或稀盐酸会引入新的杂质离子,而使用蒸馏水吸收后生成氨水和溴水,混合后可继续反应生成NH4B,既提高了产率又不引入杂质,故答案为:b;(6)步骤iⅳ中得到粗品,可通过重结晶进一步提纯,故答案为:重结晶;(7)由题意知,步骤ⅱ中滴加氨水使Br2完全反应,根据反应式3Br2+8NH3•H2O=6NH4Br+N2↑+8H2O可知,理论上生成的n(NH4Br)=2n(Br2)=2×32g160g⋅mol-1=0.4mol,m(NH4Br)=0.4mol×98g•mol﹣1=39.2g,NH4Br的产率为故答案为:75%;(8)对比方案1Ⅰ和方案Ⅱ,方案I直接利用原料一步反应制得产品,流程短、操作简便,但由于液溴与氨水反应放热剧烈,容易导致反应物挥发产生白烟,降低了原料利用率,且液溴挥发存在环保隐患、且存在提纯流程复杂等缺陷,方案Ⅱ虽然步骤繁琐,但反应条件温和,产品纯度更高,故答案为:优点:流程短、操作简便;缺点:液溴挥发存在环保隐患、存在提纯流程复杂。【点评】本题以溴化铵的制备为载体,考查物质制备的实验方案设计与评价,侧重考查学生的分析能力,题目难度稍大。16.(14分)清洁生产工艺设计钒和铬是重要的战略金属。河钢集团与中科院合作研发了国际领先的亚熔盐法清洁生产工艺,实现在温和条件下钒和铬的高效提取。主要流程如图:已知:钒渣主要含FeO•V2O3、FeO•Cr2O3、SiO2和少量CaO、MgO等。回答下列问题:(1)V和Cr均位于元素周期表的d区。(2)氧化工序通常采用较大的O2流量,其目的是提高氧气浓度,加快反应速率,使反应更充分(或提高钒、铬的浸出率等,合理即可);配平化学方程式:4FeO•V2O3+24NaOH+5O2△2Fe2O3+8Na3VO4+12H2O(3)滤渣的主要成分有MgO、Fe2O3、CaSiO3(填化学式)。(4)80℃和40℃时,Na3VO4和Na2CrO4的溶解度随NaOH质量分数变化如图所示。结合图像分析NaOH质量分数为30%时,冷却结晶工序降温至40℃有利于实现钒和铬有效分离的原因:在NaOH质量分数为30%时,40℃下Na3VO4的溶解度远小于80℃,而Na2CrO4的溶解度变化不大。降温至40℃时,Na3VO4大量结晶析出,而Na2CrO4仍留在溶液中,从而实现钒和铬的分离。(5)母液返回氧化工序。(6)还原工序中,反应的离子方程式为2CrO42-+3SO32-+10H+=2Cr3++3SO【分析】氧化:加入NaOH溶液,通入O2,140℃~180℃反应,铁的转化:FeO被氧化为Fe2O3,钒的转化:碱性条件下V2O3被O2氧化为Na3VO4。铬的转化:Cr2O3被氧化为Na2CrO4。硅的转化:SiO2直接与NaOH反应生成Na2SiO3。沉淀:加入H2O和CaO,CaO与水反应生成Ca(OH)2。Ca(OH)2与Na2SiO3生成CaSiO3沉淀。同时,生成的氧化铁和不与碱反应的氧化镁也可能在此处作为滤渣除去。冷却结晶:降温至40℃,利用不同物质溶解度随温度变化的差异进行分离。Na3VO4的溶解度受温度影响较大,且在高浓度碱性溶液中,降温容易析出;Na2CrO4的溶解度通常较大,且受温度影响相对较小,在该条件下仍保持溶解状态。析出的固体主要为钒的化合物(后续处理可得V2O5),而铬保留在母液中。这一步实现了钒铬分离。蒸发结晶:对分离出钒后的母液进行蒸发浓缩。让Na2CrO4从母液中析出,母液中亦含有少量Na2CrO4,还原:利用稀H2SO4、Na2SO3。将溶液中的CrO42-还原为Cr3+。水解沉淀:调节溶液的pH值,使Cr3+发生水解反应,生成Cr(OH)3沉淀。后续过滤得到的Cr(OH)3沉淀经过煅烧分解,即可得到最终产品Cr2O【解答】解:(1)V属于第VB族,Cr属于第ⅥB族,它们的价电子排布分别为3d34s2和3d54s1,均位于d区,故答案为:d;(2)氧化工序的目的是将FeO•V2O3和FeO•Cr2O3中的Fe(Ⅱ)、V(Ⅲ)、氧化为Fe(Ⅲ)、V(Ⅴ),同时需要保证反应物充分接触,提高反应速率和转化率。采用较大O2流量可以提高氧气浓度,加快反应速率,使反应更充分(或提高钒、铬的浸出率等,合理即可)。配平化学方程式:FeO•V2O3中Fe为+2价,V为+3价;Fe2O3中Fe为+3价,Na3VO4中V为+5价。每1molFeO•V2O3中,Fe失去1mole﹣,2molV共失去4mole﹣,总计失去5mole﹣。O2每1mol得4mole﹣,因此FeO•V2O3与O2的系数比为4:5。最终方程式为:4FeO•V2O3+24NaOH+5O2△2Fe2O3+8Na3VO4+12H2O故答案为:提高氧气浓度,加快反应速率,使反应更充分(或提高钒、铬的浸出率等,合理即可);4;24;5;2;8;12;(3)在氧化步骤中,FeO•V2O3和FeO•Cr2O3被氧化为Fe2O3、Na3VO4、Na2CrO4,SiO2与NaOH反应生成Na2SiO3。进入沉淀步骤后,加入H2O和CaO,CaO与水反应生成Ca(OH)2。Ca(OH)2与Na2SiO3生成CaSiO3沉淀,MgO与Fe2O3不与碱反应,综上,滤渣主要成分为MgO、Fe2O3、CaSiO3,故答案为:Fe2O3;CaSiO3;(4)观察图像:在80℃时,Na2CrO4的溶解度较高,且随NaOH浓度增加而降低。Na3VO4的溶解度较低,在40℃时,Na3VO4溶解度显著降低,而Na2CrO4溶解度仍较高。当NaOH质量分数为30%时,40℃下Na3VO4溶解度远小于80℃,而Na2CrO4溶解度变化不大。因此,降温至40℃时,Na3VO4大量结晶析出,而Na2CrO4仍留在溶液中,可实现钒和铬的分离,故答案为:在NaOH质量分数为30%时,40℃下Na3VO4的溶解度远小于80℃,而Na2CrO4的溶解度变化不大。降温至40℃时,Na3VO4大量结晶析出,而Na2CrO4仍留在溶液中,从而实现钒和铬的分离;(5)母液主要含氢氧化钠,以及未结晶析出的Na3VO4、Na2CrO4等,根据流程,母液应返回“氧化“工序,继续参与反应,提高原料利用率,故答案为:氧化;(6)还原工序中,Na2CrO4被Na2SO3还原为Cr3+,SO32-被氧化为SO42-。根据氧化还原反应配平,离子方程式为2CrO42-+3SO32-+10H故答案为:2CrO42-+3SO32-+10H+=2Cr3+【点评】本题主要考查物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。17.(14分)丙烷制备丙烯反应原理探究丙烯是石油化工行业的重要原料,利用CO2氧化丙烷制备丙烯对环境保护和经济发展有重要的意义。反应如下:ⅠC3H8(g)+CO2(g)⇌C3H6(g)+CO(g)+H2O(g)ΔH1使用铂锡双金属催化剂(M),上述反应分两步进行:ⅡC3H8(g)⇌C3H6(g)+H2(g)ΔⅢCO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)Δ回答下列问题:(1)ΔH1=+165kJ•mol﹣1。(2)550℃时,恒容密闭容器中装有0.20g催化剂M,按n(C3H8):n(CO2)=1:1通入混合气体,反应2h后得到0.012molC3H6,则0~2h内每克催化剂催化生成C3H6的平均速率为0.03mol•h﹣1•g﹣1。下列能说明该体系达到平衡状态的是bd(不定项选择,填序号)。a.n(C3H6)=n(H2)+n(CO)b.C3H6的生成速率和消耗速率相等c.混合气体的密度不再改变d.混合气体的平均摩尔质量不再改变(3)反应历程中,催化剂M表面可能发生的部分基元反应及其相应活化能如图甲所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注):该催化剂对C﹣H(填“C﹣C”或“C﹣H”)键的断裂具有更好的选择性。(4)100kPa下,向装有适量催化剂M的密闭容器中通入C3H8和CO2各1mol,在不同温度下体系达平衡时各组分的物质的量如图乙所示:①图乙中曲线L代表的组分为H2。②若体系压强变为50kPa,其他条件不变,达平衡时,A点对应组分的物质的量减小(填“增大”“减小”或“不变”),原因为A点代表的组分为CO2,该反应体系中发生的主要反应为气体分子数增大的反应,减小压强,反应Ⅰ平衡向正反应方向移动,CO2消耗量增大,其物质的量减小。【分析】(1)根据盖斯定律,将反应Ⅱ和反应Ⅲ相加即可得到反应Ⅰ;(2)根据C3H6的平均速率的计算式分析;正逆反应速率相等,各组分的浓度、百分含量等变量不再变化时,反应达到化学平衡状态;(3)断裂C﹣H键的基元反应(②和④)的活化能分别为0.94eV和0.80eV,明显低于断裂C﹣C键的基元反应(①和③)的活化能(3.26eV和2.09eV);(4)①初始通入C3H8和CO2各1mol,根据反应Ⅱ和Ⅲ,设消耗的C3H8为xmol,消耗的二氧化碳为ymol,则生成的C3H6为xmol,生成的CO为ymol,体系中存在的H2为(x﹣y)mol。由于存在H2,故x>y,即消耗的C3H8多于消耗的CO2,平衡时剩余的C3H8少于二氧化碳,升温使平衡正向移动。因此,反应物(的C3H8、CO2)的量会随温度升高而减小,图中下降的曲线中,虚线在上方,代表二氧化碳,点线在下方,代表C3H8。观察反应CO、H2O的物质的量一定相等,反应Ⅰ和Ⅱ均会生成主产物C3H6,所以其物质的量在所有产物中应该是最高的,对应最上面的那条实线;②A点在虚线上,代表的组分为二氧化碳。该反应体系中发生的反应(反应Ⅰ、Ⅱ)均为气体分子数增大的反应。【解答】解:(1)根据盖斯定律,将反应Ⅱ和反应Ⅲ相加即可得到反应Ⅰ,故ΔH1=ΔH2+ΔH3=+124kJ•mol﹣1+41kJ•mol﹣1=+165kJ•mol﹣1,故答案为:+165;(2)0~2h内每克催化剂催化生成C3H6的平均速率v=0.012mol0.20g×2h=0.03mol•h﹣1•ga.任意时刻都满足n(C3H6)=n(H2)+n(CO),无法说明各组分浓度或百分含量保持不变,不能作为平衡标志,故a错误;b.C3H6的生成速率等于消耗速率,说明正逆反应速率相等,达到平衡,故b正确;c.该反应在恒容密闭容器中进行,气体总质量不变,容器体积不变,混合气体的密度始终不变,不能说明达到平衡状态,故c错误;d.反应前后气体总质量不变,但反应Ⅰ和反应Ⅱ都是气体分子数增加的反应,气体总物质的量在反应过程中不断增大,平均摩尔质量不断减小,当混合气体的平均摩尔质量不再改变时,说明达到了平衡状态,故d正确;故答案为:0.03;bd;(3)断裂C﹣H键的基元反应(②和④)的活化能分别为0.94eV和0.80eV,明显低于断裂C﹣C键的基元反应(①和③)的活化能(3.26eV和2.09eV)。活化能越低,反应越容易进行,因此该催化剂对C﹣H键的断裂具有更好的选择性,故答案为:C﹣H;(4)①初始通入C3H8和CO2各1mol,根据反应Ⅱ和Ⅲ,设消耗的C3H8为xmol,消耗的二氧化碳为ymol,则生成的C3H6为xmol,生成的CO为ymol,体
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