《TDCB锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液》

Q/LB.□XXXXX-XXXX锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液范围本文件规定了锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本文件适用于以六氟磷酸锂为主要原料生产的锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液，为新型锂离子电池电解液添加剂，在氟代碳酸乙烯酯(FEC)等添加剂的辅助下,在改善富锂锰基为正极和硅碳为负极的全电池电化学性能方面效果显著。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T1713颜料密度的测定比重瓶法GB/T3143液体化学产品颜色测定法GB/T6324.8有机化工产品试验方法第8部分：液体产品水分测定卡尔·费休库仑电量法GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T19282-2014六氟磷酸锂分析方法HG/T5628-2019双草酸硼酸锂术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。技术要求锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液应符合表1的要求。本文件。锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液技术要求项目指标外观无色透明液体固含量（%）19.00-21.00色度（Pt-Co）≤50水分（mg/kg）≤100酸值（mg/kg,以HF计）≤200Al（mg/kg）≤5Ca（mg/kg）≤5Cr（mg/kg）≤5Cu（mg/kg）≤5K（mg/kg）≤5Mg（mg/kg）≤5Ni（mg/kg）≤5表1锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液技术要求（续）项目指标Pb（mg/kg）≤5Zn（mg/kg）≤5Cl-（mg/kg）≤5Li（%）0.40-0.55密度（g/cm3，25℃）1.110-1.120(碳酸甲乙酯溶液）实验方法外观将100mL左右样品倒入透明的玻璃杯或塑料杯中，底部衬白纸，于日光或日光灯照射下目测，观察样品颜色、液体是否均匀、有无杂质颗粒或其它异物。色度按GB/T3143规定执行。固含量试剂二氟双草酸磷酸锂：含量≥99.5%。碳酸甲乙酯：含量≥99.98%，水份≤10mg/kg。仪器和设备分析天平：感量为0.0001g。密度瓶。实验步骤标准溶液的制备在手套箱内分别称取二氟双草酸磷酸锂和碳酸甲乙酯配制5%、10%、15%、20%、25%二氟双草酸磷酸锂的碳酸甲乙酯溶液。实验按照GB/T1713测试标准溶液密度，以被测各二氟双草酸磷酸锂标准溶液的浓度为横坐标，对应的密度为纵坐标绘制标准曲线，标准曲线线性系数应大于0.995。在同样条件下测定试样溶液的密度，在标准曲线上查出试样溶液的浓度。固含量x，以%（百分号）表示，按式（1）计算： X=a×ρ+b (式中：X——固含量，%；a——标准曲线斜率；b——标准曲线截距；ρ——金属离子含量（Al、Ca、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Ni、Pb、Zn）试剂纯水。硝酸溶液（5%）：5%体积的浓硝酸溶液与95%体积的去离子水混合。金属混标溶液（Al、Ca、Cr、Cu、Fe、K、Na、Pb、Zn）100mg/kg。仪器和设备分析天平：感量为0.0001g。电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)。烘箱。试样前处理取1g试样（精确至0.0001g）于塑料烧杯中，加入硝酸溶液至25g。于105℃烘箱中加热至透明后冷却至室温，待测。试样测定按照GB/T19282-2014中3.3.2进行测试。取平行测定结果的算术平均值为分析结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于30%。氯离子含量试剂硝酸银-乙醇溶液：c（AgNO3）=0.001mol/L。丙酮：分析纯。仪器和设备分析天平：感量为0.0001g。电位滴定仪。实验步骤称取样品5g左右（精确至0.001g），加入40mL丙酮，用银电极作为指示电极，用硝酸银进行电位滴定，等到出现滴定突跃后，停止滴定，记录滴定至终点时消耗硝酸银-乙醇标准滴定溶液的体积。结果计算氯离子含量w1，以mg/kg（毫克每千克）表示，按式（2）计算： w1=式中：w1——氯离子含量，单位为mg/kg；c——硝酸银-乙醇标准溶液浓度，单位为mol/L；V——试剂消耗的硝酸银-乙醇标准溶液的体积，mL。取两次平行测试结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比应不大于20%。锂离子含量试剂Li标准溶液：分别移取0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.3mL1000μg/mL的Li标准溶液，分别用硝酸溶液（见5.5.1.4）稀释至100g,配制为0.5mg/kg、1.0mg/kg、2.0mg/kg、3.0mg/kg的Li标准溶液。王水。水：符合GB/T6682规定的二级水。硝酸溶液（5%）：5%体积的浓硝酸溶液与95%体积的去离子水混合。仪器和设备分析天平：感量为0.0001g。电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)。实验步骤试样溶液的制备称取0.1g试样，用王水消解，加水稀释至25g，再二次稀释20倍，待测。标准溶液的制备用移液管分别移取0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.3mL的Li标准溶液（见5.5.1.1），分别置于4个100mL容量瓶，用硝酸溶液（见5.5.1.4）稀释至刻度,配制为0.5mg/kg、1.0mg/kg、2.0mg/kg、3.0mg/kg的Li标准溶液。实验按电感耦合等离子体发射光谱仪操作规程打开仪器，待仪器处于稳定状态后，以硝酸溶液为空白，于670.784nm波长处对工作曲线溶液进行测定，以被测各锂离子浓度为横坐标，对应的响应值为纵坐标绘制标准曲线。在同样仪器条件下测定试样溶液中锂离子的响应值，在标准曲线上查出试样溶液中被测金属离子的浓度。结果计算锂离子含量w2，以mg/kg（毫克每千克）表示，按式（3）计算：（3）式中：w2——锂离子含量，单位为mg/kg；y——由工作曲线上查得的所取试验溶液中各被测锂离子浓度的数值，单位为mg/kg；D——试样稀释倍数。取两次平行测试结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比应不大于30%。密度按照GB/T1713进行测试。水分按GB/T6324.8的规定进行测定。酸值试剂三乙胺标准溶液：0.01mol/L乙腈溶液。溴酚蓝指示剂：0.1%乙腈溶液。乙腈：纯度≥99.95%,水份:≤5mg/kg,色度≤5Pt-Co。试样测定称取1-10g样品（根据酸值含量调整称样量），加入40mL乙腈，加5滴指示剂，用标准溶液滴定至溶液变为蓝色。同时做空白实验。结果计算酸值x，以mg/kg（毫克每千克）表示，按式（4）计算 x=c×(V−V0式中：x——酸值，mg/kg；c——三乙胺标准溶液浓度，mol/L；V——样品消耗的标准溶液体积,mL；V0——空白消耗的标准溶液体积,mL；m——样品重量,g。取平行测试结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于10%。检验规则出厂检验锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液需经生产厂质量检验部门按本标准检验合格并出具合格证后方可出厂。出厂检验项目为：外观、色度、固含量、水份、酸值、氯离子、Al、Ca、Cr、Cu、K、Mg、Ni、Pb、Zn。型式检验二氟双草酸磷酸锂型式检验为本标准要求的所有项目。有下列情况之一时，应进行型式检验：新产品投产或老产品定型检定时；正常生产时，定期或积累一定产量后，应周期性（每半年）进行一次；产品结构设计、材料、以及关键工艺有较大改变，可能影响产品性能时；出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时；产品停产6个月以上恢复生产时；国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。组批和抽样以每接收储罐为一批，按GB/T6678、GB/T6679的规则采样。判定规则所有检验项目合格，则产品合格；若出现不合格项，允许加倍抽样对不合格项进行复检。若复检合格，则判该批产品合格；若复检仍不合格，则判该批产品为不合格。包装、标识和贮运包装产品用20kg钢桶、200kg钢桶包装，或可根据客户要求而定。标识每一件外包装容器外应贴有合格证，注明产品名称、型号、批号、重量、生产厂名、地址及生产日期。运输锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液运输、装卸工作过程，应轻装轻卸，防止撞击，避免包装破损，防止日晒雨淋，应按照货物运输规定进行。贮存锂离子电池用二氟双草酸磷酸锂溶液应贮存在阴