（正式版）DB36∕T 2293-2026 环境空气和废气 硫化氢、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、乙苯、苯乙烯的测定 便携式光离子化气相色谱法

ICS13.040.0136Ambientairandwastegas-Determinationofhydrogensulfide,methylmercaptan,ethylmercaptan,dimethylsulfide,carbondisulfethylbenzene,andStyrene-PortablegaschromatoDB36/T2293—2026I 2规范性引用文件 3术语和定义 4方法原理 5干扰和消除 6试剂和材料 7仪器和设备 8样品 9分析步骤 10结果计算与表示 11准确度 12质量保证和质量控制 13注意事项 附录A（规范性）方法检出限和测定下限 7附录B（资料性）标准系列浓度 8附录C（资料性）方法准确度 9DB36/T2293—2026本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由江西省生态环境厅提出并归口。本文件起草单位：江西省生态环境监测中心、江西怡杉环保股份有限公司。本文件主要起草人：姚强、钟鸿雁、余欣悦、刘敏、康长安、钟毓华、曹蔚、彭戈、林荣兴、刘加、潘雪涛、杜相、谢文韬、万雨倩。DB36/T2293—20261环境空气和废气硫化氢、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、乙苯、苯乙烯的测定便携式光离子化气相色谱法本文件规定了环境空气和废气中硫化氢、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、乙苯、苯乙烯的便携式光离子化气相色谱法的测定。本文件适用于环境空气和废气中硫化氢、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、乙苯、苯乙烯共9种气体的现场测定。当进样体积为0.5mL时，本方法检出限为0.003mg/m3～0.060mg/m3，测定下限为0.012mg/m3~0.240mg/m3，见附录A。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ194环境空气质量手工监测技术规范HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T397固定源废气监测技术规范HJ732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法HJ905恶臭污染环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1光离子化检测器（PID）photoionizationdetector利用高能量的紫外线，使电离电位低于紫外线能量的组分离子化，在电场作用下产生电信号的器件。4方法原理使用气袋法或便携式仪器直接采集环境空气和废气样品，取一定体积样品，注入带有光离子化检测器的气相色谱仪中分离与测定，根据保留时间定性，峰面积定量。DB36/T2293—202625干扰和消除5.1环境空气和废气样品气体中的颗粒物易堵塞管路或污染仪器，可安装惰性材质的过滤器，减少或消除其影响。5.2废气中的水分可能导致部分目标化合物溶解损失，可采用全程高温伴热采样并直接测试的方式消除其影响。5.3当样品中存在与目标物保留时间相近的共存有机物时，可通过优化色谱条件（如调整柱温、载气流速）或采用双柱定性等方式消除干扰。必要时可以使用气相色谱-质谱法定性确认。6试剂和材料6.1标准气体硫化氢、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二硫化碳、乙硫醚、二甲二硫、乙苯、苯乙烯待测化合物的有证标准气体。根据实际需要可选择单一或多种混合标准气体。6.2氦气或氮气纯度≥99.999%，用于载气和标准气体稀释。6.3气袋气袋本体及其构件的材质均应化学惰性优良，具有低吸附、低气体渗透率、低本底等特性，气袋使用前需经过空白试验验证及目标化合物在气袋内的保存性能验证，验证合格方可使用。7仪器和设备7.1采样装置：当用于固定污染源废气监测时，样品采集部件须具备加热、保温和过滤功能，最高加热温度应不低于140℃,实际温度值能够在仪器中显示。采样探头、样品传输管线应选用耐高温、防腐蚀、不吸附、不析出且不与待测物质发生反应的材质（如不锈钢、石英玻璃等采样探头应配有颗粒物过滤装置，样品传输管线应具有稳定、全程均匀加热和保温的功能。如采用气袋采样，采样装置的要求执行HJ732的相关规定。7.2便携式气相色谱仪：含光离子化检测器，集成预柱反吹气体进样阀、毛细管色谱柱，配备无油采样泵(≥100mL/min），样品流路采用惰性材料（如聚四氟乙烯、硅烷化不锈钢等）。7.3色谱柱1：固定相为5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷，60m（长）×0.53mm（内径）×5.0μm（膜厚）或其他等效毛细管色谱柱，用于低沸点气体测定；色谱柱2：固定相为100%二甲基聚硅氧烷，30m（长）×0.53mm（内径）×1.0μm（膜厚）或其他等效毛细管色谱柱，用于高沸点气体测定。7.4动态稀释配气装置：稀释标准气体，稀释倍数连续可调，内部管路应采用惰性材质。7.5样品气稀释装置：具备动态或静态稀释功能，内部管路应采用惰性材质，其稀释误差应不超过±8样品8.1样品采集8.1.1环境空气和无组织排放源废气样品DB36/T2293—20263环境空气样品的采样点点位布设、采样及参数设定应符合HJ194有关规定。无组织排放源废气样品的采样点点位布设、采样及参数设定应符合HJ905、HJ/T55等有关规定。8.1.2固定污染源废气样品固定污染源有组织排放样品的采样点点位布设、采样及参数设定应符合GB/T16157、HJ/T373、HJ/T397等有关规定。采样时，采样泵流量波动幅度应在±10%以内，采样管加热温度一般不低于120℃。8.2空白样品的制备将氮气或氦气（6.2）注入预先清洗好的气袋（6.3）。9分析步骤9.1仪器参考条件9.1.1进样阀温度：65℃。9.1.2色谱柱1温度：65℃。9.1.3色谱柱2温度：60℃。9.1.4载气流速：5mL/min～8mL/min。9.1.5进样量：0.5mL。9.2校准曲线绘制9.2.1实验室预制校准曲线配制5个浓度点的标准系列，标准系列浓度见附录B，可根据样品浓度调整标准系列浓度。采用动态稀释配气装置（7.4）将标准气体稀释成不同倍数或直接购置不同浓度水平的有证标准气体，建立校准曲线，相关系数应大于0.995。在本文件分析参考条件下，9种气体的色谱图见图1与图2。注：1—硫化氢；2—甲硫醇；3—乙硫醇；4—甲硫醚；5—二硫化碳（色谱柱1）图15种气体标准样品参考色谱图（通道1）DB36/T2293—20264注：1—乙硫醚；2—二甲二硫；3—乙苯；4—苯乙烯（色谱柱2）图24种气体标准样品参考色谱图（通道2）9.2.2现场校准曲线监测前，通入标准气体（6.1），调用合适的内置校准曲线，相对误差应满足本文件12.5的要求，否则重新绘制校准曲线。9.3样品测定9.3.1空白样品的测定按照与样品测定相同的操作步骤进行空白样品的测定。9.3.2直接采样测定便携式气相色谱仪直接抽取样品气进行分析，内置采样泵流量和采样时间根据不同便携式气相色谱仪型号确定。预估待测污染物浓度，选择合适的校准曲线。仪器参数的设定与校准曲线绘制参数一致，待仪器运行稳定后开始测定。9.3.3稀释采样测定对于气体浓度超过校准曲线范围的样品气需要在分析前进行稀释。可使用样品气稀释装置（7.5用氮气或氦气（6.2）对样品气体进行稀释后，再导入便携式气相色谱仪。10结果计算与表示10.1定性分析以待测物保留时间与标准样品保留时间相比较进行定性。10.2定量分析采用外标法定量，根据校准曲线得出目标化合物的质量浓度或根据公式（1）计算目标化合物的质量浓度。DB36/T2293—20265式中：p——样品中目标化合物的质量浓度，mg/m3；x——校准曲线得出的目标化合物摩尔分数，μmol/mol；M——目标化合物的摩尔质量，g/mol；Vm——根据相关质量或排放标准确定相应状态下气体的摩尔体积，参比状态下为24.5L/mol，标准状态下为22.4L/mol；f——稀释倍数，无量纲。10.3结果表示测定结果小数位数与方法检出限保持一致，最多保留三位有效数字。11准确度11.1精密度6家实验室分别对低、中、高浓度的空白加标样品进行精密度测定，实验室内相对标准偏差分别为0.90%～5.9%、0.30%～4.1%、0.23%～3.4%；实验室间相对标准偏差分别为1.5%～4.9%、0.69%～2.9%、0.70%～4.4%；重复性限分别为0.003mg/m3～0.05mg/m3、0.006mg/m3～0.19mg/m3、0.028mg/m3~0.78mg/m3；再现性限分别为0.005mg/m3～0.067mg/m3、0.01mg/m3～0.22mg/m3、0.035mg/m3～1.00mg/m3。见附录C。11.2正确度6家实验室分别对低浓度（硫化氢加标浓度0.079mg/m3，甲硫醇加标浓度0.021mg/m3，乙硫醇加标浓度0.052mg/m3，甲硫醚加标浓度0.071mg/m3，二硫化碳加标浓度0.067mg/m3，乙硫醚加标浓度0.085mg/m3，二甲二硫加标浓度0.085mg/m3，乙苯加标浓度0.140mg/m3，苯乙烯加标浓度0.263mg/m3）、中浓度（硫化氢加标浓度0.559mg/m3，甲硫醇加标浓度0.149mg/m3，乙硫醇加标浓度0.370mg/m3，甲硫醚加标浓度0.503mg/m3，二硫化碳加标浓度0.470mg/m3，乙硫醚加标浓度0.601mg/m3，二甲二硫加标浓度0.599mg/m3，乙苯加标浓度0.985mg/m3，苯乙烯加标浓度1.855mg/m3）、高浓度（硫化氢加标浓度3.684mg/m3，甲硫醇加标浓度0.982mg/m3，乙硫醇加标浓度2.434mg/m3，甲硫醚加标浓度3.314mg/m3，二硫化碳加标浓度3.092mg/m3，乙硫醚加标浓度3.959mg/m3，二甲二硫加标浓度3.942mg/m3，乙苯加标浓度6.489mg/m3，苯乙烯加标浓度12.214mg/m3）的空白加标样品重复进行6次加标回收率测定，9种气体组分低、中、高浓度的加标回收率范围为85.0%～99.9%，91.3%～107%，91.9%～99.2%。见附录C。12质量保证和质量控制12.1定期对仪器的性能和工作状态进行检查，确保结果的准确性。校准频率取决于仪器的使用频率和使用环境条件。在校准过程中，要按照标准气体浓度从低到高的顺序进行，防止交叉污染。12.2所有与样品接触的阀体、管线和接头均须惰性化处理，不得与目标化合物发生反应、吸附目标化合物或析出干扰物质。12.3当仪器分析高浓度样品后，应分析一个或多个空白样品以检查交叉污染。空白样品中目标物化合物浓度应小于方法测定下限。若发生交叉污染，需采取烘烤仪器管线、老化色谱柱等相应措施，确认污染消除后再继续进行测试。DB36/T2293—2026612.4采用内置校准曲线分析样品时，样品分析结果应处于其线性范围内。对于气体浓度超过校准曲线最高点的样品气，可通过以下方法测定：——使用样品气稀释装置（7.5）稀释高浓度样品；——在仪器响应值未饱和的前提下，配制更高浓度的标准气体系列。12.5样品测定前后应检查标准气体和仪器示值的相对误差，目标组分测定结果的相对误差应不超过±20%。若样品测定前不满足要求，应校准、维护或修复仪器，直至满足要求方可测定样品；若样品测定后不满足要求，则样品测定结果无效。12.6使用动态稀释配气装置（7.4）或样品气稀释装置（7.5）时，应确保其流量计或稀释比例经校准，以保证稀释倍数准确。13注意事项13.1仪器应在其规定的环境温度、湿度及防爆要求等条件下工作。13.2监测前，应检查采气管路，清洁颗粒物过滤装置，必要时更换滤料。13.3对固定污染源废气监测时，若烟道负压过大导致采样异常并影响结果准确性，应选用抗负压能力大于烟道负压的仪器或采样泵。13.4监测人员应做好现场安全防护（如佩戴防护用具、遵守操作规范等）。DB36/T2293—20267（规范性）方法检出限和测定下限当进样体积为0.5mL时，目标化合物的方法检出限和测定下限见表A.1。表A.1方法检出限和测定下限1HS2CHS3CHS4CHS56CHS7CHS8CH9CHDB36/T2293