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文档简介
——基于高考评价体系的一轮复习策略2027届高三一轮复习电化学单元复习前置作业问题组一1.原电池反应和电解池反应有什么不同点?2.原电池反应和电解池反应有什么共同点?3.结合1.(4)(5),氧化性、还原性强弱与电极电势的高低有什么关系?工作原理模型负极正极阳极阴极氧化剂用电器e-e-e-阳离子e-阴离子电源还原产物还原剂氧化产物氧化剂的浓度越大,得电子能力强,氧化性越强,电势越高还原剂的浓度越大,失电子能力强,还原性越强,电势越低例题分析(2022·山东)如图装置回收金属钴。保持细菌环境pH稳定,借助其降解乙酸盐生成CO2,将废旧电池正极材料LiCoO2(s)转化为Co2+,保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极均为石墨,右侧装置为原电池。下列说法正确的是()A.电极d的电势比电极c的低B.乙室电极反应式为LiCoO2(s)+2H2O+e-=Li++Co2++4OH-C.装置工作一段时间后,乙室应补充盐酸D.b电极的质量不变E.装置工作时甲室溶液pH逐渐增大F.若甲室Co2+减少200mg,乙室Co2+增加300mg,此时已进行过溶液转移abcd负极正极阴极阳极××√××√阳极负极CH3COO--8e-+2H2O=2CO2+7H+阴极Co2++2e-=Co正极LiCoO2+e-+4H+=Li++Co2++2H2OCF判电极写反应定性问题定量计算解题模型判池型突破口解题模型2025云南卷电解池阳极阴极任务一判池型判电极2020全国I卷原电池负极正极电解池阳极阴极等浓度CuSO4溶液原电池正极负极解题模型利用热再生氨电池可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的CuSO4电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。【已知:】任务一判池型判电极问题组二1.加入氨水前,电流表是否偏转?2.加入氨水后,引起什么变化?电流表是否偏转?3.电势差是如何产生的?4.电源的正负极如何判断?写出电极反应式
和总反应离子方程式5.有没有自发的氧化还原反应?
(2024山东)以不同材料修饰的Pt为电极,一定浓度的NaBr溶液为电解液,采用电解和催化相结合的循环方式,可实现高效制H2和O2,装置如图所示。(1)b极的电极反应为
。
Br--6e-+3H20=BrO3-+6H+任务二电极反应式书写及应用解题模型(2025·河北卷)科研工作者设计了一种用于废弃电极材料LixCoO2(X<1)再锂化为LiCoO2的电化学装置,其示意图如下:(1)LixCoO2电极上发生的反应为
。LixCoO2+(1-x)Li++(1-x)e-=LiCoO2解题模型任务二电极反应式书写及应用(2024湖南)在KOH水溶液中,电化学方法合成高能物质K4C6N16时,伴随少量O2生成,电解原理如图所示(1)Pt电极上电极反应式为
。2C3N8H4-4e-+8OH-=C6N164-+8H2O任务二电极反应式书写及应用解题模型4OH--4e-=O2+2H2O小结:电极反应式的书写方法解题模型(2025·河北卷)科研工作者设计了一种用于废弃电极材料LixCoO2(X<1)再锂化为LiCoO2的电化学装置,其示意图如下:(1)LixCoO2电极上发生的反应为
。(2)产生标准状况下5.6LO2时,理论上可转化
mol的LixCoO2电子守恒LixCoO2+(1-x)Li++(1-x)e-=LiCoO2解题模型任务二电极反应式书写及应用1(1-x)(2024湖南)在KOH水溶液中,电化学方法合成高能物质K4C6N16时,伴随少量O2生成,电解原理如图所示(1)Pt电极生成C6N164-电极反应式为
。(2)电解一段时间后,溶液pH
。(增大不变减小)判断电解质溶液酸碱性或PH变化:极室变化-电极反应(若有膜,还应考虑离子移动)整个电池电解质溶液变化-总反应2C3N8H4-4e-+8OH-=C6N164-+8H2O减小任务二电极反应式书写及应用解题模型4OH--4e-=O2+2H2O问题组三1.什么是离子交换膜?常见的类型有哪些?2.电化学装置中为什么要引入离子交换膜?它的作用是什么?单液原电池→带盐桥的原电池
→带离子交换膜的原电池任务三离子交换膜选择解题模型问题3.氯碱工业中为什么要引入离子交换膜?1.平衡电荷2.防止H2和Cl2接触爆炸3.防止Cl2与NaOH反应任务三离子交换膜选择解题模型防止产品发生反应(2025山东高考)全铁液流电池工作原理如图所示,两电极分别为石墨电极和负载铁的石墨电极。隔膜为
阴离子交换膜解题模型任务三离子交换膜选择防止氧化剂与还原剂直接反应(2014·全国卷Ⅰ)H3PO2(次磷酸)具有较强还原性,可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):膜1膜2膜3依次为
阳离子交换膜阴离子交换膜阳离子交换膜用于制备物质解题模型任务三离子交换膜选择(2025·河南卷)一种液流电解池在工作时可以实现海水淡化,并以LiCl形式回收含锂废弃物中的锂元素,其工作原理如图所示。(1)膜Ⅰ膜Ⅱ膜Ⅲ依次为
,
,
,
阴极阳极Li+Cl-NaClNa+O2+4e-+2H2O=4OH-[Fe(CN)6]4--e-=[Fe(CN)6]3-阳离子交换膜阴离子交换膜阳离子交换膜解题模型任务三离子交换膜选择(2024湖北)我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂,用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘氨酸,原理如图,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极迁移。Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2--e-=HCOO-+H·(1)双极膜向铜电极移动的是为
。阴极阳极OH-解题模型任务三离子交换膜选择【小结】离子交换膜的选择解题模型(2025·河南卷)一种液流电解池在工作时可以实现海水淡化,并以LiCl形式回收含锂废弃物中的锂元素,其工作原理如图所示。
(2)若电极a消耗标况下5.6L的O2,理论上可回收
molLiCl
阴极阳极Li+Cl-转移的电子数=穿膜离子电荷数[Fe(CN)6]4--e-=[Fe(CN)6]3-1解题模型任务三离子交换膜选择(2024湖北)我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂,用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘氨酸,原理如图,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极迁移。Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2--e-=HCOO-+H·(1)双极膜向铜电极移动的是为
。(2)判断:理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有4molH2O解离阴极阳极OH-×解题模型任务三离子交换膜选择再析高考(2025·湖南卷)一种电化学处理硝酸盐产氨的工作原理如图所示。下列说法错误的是()A.电解过程中,K+向左室迁移B.电解过程中,左室中NO2-的浓度持续下降C.用湿润的蓝色石蕊试纸置于b处,试纸先变红后褪色D.NO3-完全转化为NH3的电解总反应:NO3-+8Cl-+6H2O
NH3+9OH-+4Cl2B电解池阳极阴极课堂小结判电极写反应定性问题定量计算判池型突破口反应类型电子/离子移向电极现象pH变化膜的选择电子守恒电荷守恒原子守恒证据推理无机化工流程题的解题策略1.原料预处理2.核心化学反应及除杂4.获取产品3.分离提纯(1)氧化/还原(2)pH值的调节(3)温度的控制(4)防氧化(5)防水解(6)防分解(1)过滤(冷却/趁热)(2)萃取/分液(3)反萃取(4)蒸馏(5)离子交换产物的循环利用(4)酸浸,碱浸(1)粉碎,研磨(3)煅烧,焙烧(5)浸出率的提高(2)搅拌原料(1)自然资源开发利用(3)物质的制备和净化(2)废弃资源回收利用(1)水洗,酸洗,醇洗热水洗,冷水洗(4)防氧化防水解防分解防倒吸(5)转化率/产率计算(2)蒸发结晶,冷却结晶,重结晶(3)盐析渗析升华认识工艺流程题的结构及应考知识点基于“三段四线”快速认知流程原料预处理阶段核心反应及除杂与分离阶段目标产物生成阶段试剂线操作线杂质线[2025ˑ适应性]MnSO4具有广泛用途,一种从电解锌阳极泥回收电池级MnSO4的流程如下。该阳极泥主要含有MnO2,以及Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Zn2+和微量Pb2+等杂质离子。规律:主线为主产品,分支为副产品,回头为循环物质绿色线实现成本节约、环境保护、节能减排、循环利用、流程简约无机工艺流程题解题思维突破---解题技巧1、在题干中快速找出目标元素和杂质元素,分析其价态、类别,在试题上划线。2、粗看流程图(不纠缠)。3、迅速切入问题,再回到题目、流程图中寻找答案。对于陌生元素要充分应用题给信息去分析解决问题!4、按要求规范答题,熟用答题模板不丢分。看题头——制什么?看流程——怎么制?看问题——考什么?1.原料预处理阶段的方法及目的处理方法目的粉碎或研磨增大反应物接触面积,增大浸取时的反应速率,提高反应物转化率(或溶解浸出率)。煅烧或灼烧①除去硫、碳单质、有机物转化、除去有机物;②固体在高温下分解或改变结构,使杂质在高温下氧化、分解等。③通过氧化焙烧、还原焙烧、碱性焙烧、氯化焙烧等方式使原料便于后续处理。浸取①溶解转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的目的;②通常有水浸、酸(氧化酸)浸、碱浸、盐浸等浸出有用或杂质物质。无机工艺流程题解题思维突破---各阶段常用方法4.[2024·新课标卷,27(1)(2)]钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(c≤1.0×10-5mol·L-1)时的pH:
Fe3+Fe2+Co3+Co2+Zn2+开始沉淀的pH1.56.9—7.46.2沉淀完全的pH2.88.41.19.48.2P272(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是____________________________
;“滤渣1”中金属元素主要为
。增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率Pb(2)“过滤1”后的溶液中加入MnO2的作用是________________________
。取少量反应后的溶液,加入化学试剂
检验
,若出现蓝色沉淀,需补加MnO2。将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,以便在后续调pH时除去Fe元素K3[Fe(CN)6]溶液Fe2+5.[2024·北京,18(1)(2)]利用黄铜矿(主要成分为CuFeS2,含有SiO2等杂质)生产纯铜,流程示意图如右。(1)矿石在焙烧前需粉碎,其作用是_______________________
。(2)(NH4)2SO4的作用是利用其分解产生的SO3使矿石中的铜元素转化为CuSO4。(NH4)2SO4发生热分解的化学方程式是______________________
。增大接触面积,加快反应速率,使反应更充分(NH4)2SO4
2NH3↑+SO3↑+H2OP2722、核心反应及除杂阶段方法:认清反应原理,理解试剂线。观察价态变化,核心元素化合价是否变化,杂质化合价是否发生变化,如发生变动,该物质作氧化剂还是还原剂,还应补充什么物质,所处环境是什么?无机工艺流程题解题思维突破---各阶段常用方法⑴、核心反应在三段中均会出现、是书写陌生化学方程式、离子方程式的材料①了解各种焙烧原理:如多数金属硫化物不溶水、酸等,常采用在空气或其他氧化剂(MnO2)中焙烧。BaSO4等采用还原焙烧,高价过渡元素采用加碱焙烧生成可溶性盐等。②生成某些二价过渡金属碳酸盐,不直接用Na2CO3溶液,而是用NH4HCO3(NH3)溶液。防止溶液碱性过强,生成碱式碳酸盐。③草酸盐在空气中或隔绝空气中分解,生成物不一样④银、金等不活泼金属溶浸时要同时加入氧化剂、酸、络合剂等三者协同。熟知以下内容①.调节pH:通过调节pH来使溶液中金属离子浓度减小,达到除杂目的(不引入新杂质)。如:要除去溶液中含有的Fe3+、Al3+,可调节溶液的pH使之转变为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀。[若有Fe2+,需先用氧化剂(H2O2等)把Fe2+氧化为Fe3+]。也有可能生成较复杂的沉淀物(新信息)。②少量Ca2+、Mg2+用F-除去,Hg2+、Pb2+、Cu2+等用S2-除去,SO42-用Ca(OH)2除。③Na+、K+根据题给信息生成复杂沉淀物而除去(用信息)。④萃取--反萃取:萃取--提纯富集目标元素,分离杂质,将目标元素从水层(水相)转移到有机层(有机相)。反萃取--将目标元素从有机层(有机相)分离,便于后续工艺得到目标产品。2、核心反应及除杂与分离阶段无机工艺流程题解题思维突破---各阶段常用方法⑵、除杂:将溶液中非目标产物,通过物理或化学方法去除。观察题干,找出原料中有哪些杂质,是否随着预处理进入溶液中,在哪一步被除去,如何去除。常用的除杂方法:3、物质的分离与提纯操作无机工艺流程题解题思维突破---各阶段常用方法知识体系对原料的预处理原料或资源灼烧或煅烧酸洗(酸浸)水洗研磨使用催化剂调节压强调节温度调节pH冷却结晶蒸发结晶萃取分液过滤使用保护气核心化学反应产品净化分离目标产物控制反应条件提纯分离副产品原料的循环利用收集利用无害化处理快看题干粗看流程细看问题规范作答思维路径操作或措施答题模板从溶液中得到带结晶水晶体的操作蒸发结晶的操作将溶液转移到蒸发皿中加热,并用玻璃棒不断搅拌,待有大量晶体出现时停止加热,利用余热蒸干剩余水分证明沉淀完全的操作洗涤沉淀的操作沿玻璃棒向漏斗(过滤器)中加蒸馏水至没过沉淀,静置使水自然流干,重复操作2∽3
次
1.“操作或措施”
注意简答题的答题规范
2.“目的或原因”目的或原因答题模板沉淀用水洗的目的沉淀用乙醇洗涤的目的减小固体的溶解度;除去固体表面吸附的杂质;乙醇挥发带走水分,使固体快速干燥冷凝回流的作用及目的目的或原因答题模板加过量A试剂的原因使B物质反应完全(或提高B物质的转化率)等减压蒸馏(减压蒸发)的原因目的或原因答题模板蒸发、反应时的气体氛围配制某溶液前先煮沸水的原因反应装置中与大气相通的玻璃管的作用平衡容器中压强,避免反应容器中压强过大一、调控化学反应速率提高效率1.向铬铁矿(FeCr2O4)中通入O2进行焙烧,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是
。2.将催化剂负载在玻璃棉上而不直接平铺在玻璃管中,目的是_________
。增大反应物接触面积,提高化学反应速率面积,提高催化效果,加快反应速率增大接触
强调分次加入对反应的影响:①控制用量,防止过量发生副反应;②降低反应剧烈程度;③防止放热反应温度过高,造成副反应的发生,以及物质的挥发、分解。3.向金属Bi中加入稀HNO3酸浸,过程中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度,其原理是_______________________________________________________________________________________。
控制稀HNO3的用量,防止放热反应温度过高,降低反应剧烈程度,使HNO3充分反应,防止挥发
(NH4)2SO4不稳定,易分解,产物中有NH3和SO3,发生热分解的化学方程式为(NH4)2SO4
2NH3↑+SO3↑+H2O。二、结晶与分离提纯操作应用6.由硫酸铁与硫酸铵的混合溶液,通过_____________________________操作,经干燥得到硫酸铁铵晶体[NH4Fe(SO4)2·12H2O]样品。7.过滤得到乙酰水杨酸结晶粗品,该固体经纯化得白色的乙酰水杨酸晶体,采用的“纯化”方法为
。加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤重结晶8.以碳酸氢铵和氯化钠为原料制备碳酸钠,并测定产品中少量碳酸氢钠的含量,过程如右:已知:(i)当温度超过35℃时,NH4HCO3开始分解。(ii)相关盐在不同温度下的溶解度(g/100gH2O)如表所示:温度/℃0102030405060NaCl35.735.836.036.336.637.037.3NH4HCO311.915.821.027.0
NaHCO36.98.29.611.112.714.516.4NH4Cl29.433.337.241.445.850.455.2晶体A的化学式为
,晶体A能够析出的原因是________________
。NaHCO3在30~35℃时NaHCO3的溶解度最小(答案合理即可)9.碘化镍(NiI2)在二维形式上具有“多铁性”,某小组以废镍催化剂(主要成分是Ni,含少量Zn、Fe、CaO、SiO2等杂质)为原料制备碘化镍的流程如右:(1)滤渣1的成分是CaSO4、
(填化学式)。滤渣2经过洗涤、干燥、
(填操作名称)可制铁红。SiO2灼烧
SiO2不溶于硫酸,CaSO4微溶于水,所以滤渣1的成分是CaSO4、SiO2。“除铁”时,加入NaClO溶液将Fe2+氧化为Fe(OH)3除去,故滤渣2是Fe(OH)3,经过洗涤、干燥、灼烧可制铁红。(2)“萃取”中,萃取剂的密度小于1g·cm-3,若在实验室中分离萃取液,具体操作是__________________________________________________________________________________________________。
取下分液漏斗塞子,旋开活塞,放出下层液体,待下层液体刚好放完,立即关闭活塞,从上口倒出萃取液
“萃取”中,萃取剂的密度小于1
g·cm-3,萃取液在上层,若在实验室中分离萃取液,具体操作是取下分液漏斗塞子,旋开活塞,放出下层液体,待下层液体刚好放完,立即关闭活塞,从上口倒出萃取液。三、温度控制与归因分析10.(2025·上海,四节选)工业从低品位锗矿中提取精锗,使用分步升温的方法:锗矿中含有H2O、煤焦油、As2O3等杂质,相关物质的熔沸点如表所示:物质H2O煤焦油As2O3GeOGeO2熔点0℃20~30℃312℃710℃升华1100℃沸点100℃70~80℃465℃
(3)使用分步升温的原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。物质H2O煤焦油As2O3GeOGeO2熔点0℃20~30℃312℃710℃升华1100℃沸点100℃70~80℃465℃
氧化焙烧阶段:选择600~700℃可以将煤焦油等杂质尽可能除去的同时将Ge元素转化为GeO2,便于后续得到纯净的GeO气体;真空还原阶段:选择1000~1200℃能将GeO2转化为较纯净的GeO气体升华蒸出,以便得到高纯度的Ge(4)如图为在不同温度下,使用不同浓度的NaH2PO2·H2O真空还原时,Ge元素的萃出率变化,真空还原采用的最佳温度及浓度为
。A.1000℃,2.5% B.1000℃,5.0%C.1100℃,2.5% D.1200℃,2.5%C
1
100
℃、NaH2PO2·H2O浓度为2.5%时,Ge元素的萃出率已经较高,再升高温度或增大浓度,Ge元素的萃出率变化不大,故采用的最佳温度及浓度为1
100
℃、2.5%。11.[2025·安徽,15(2)(4)(5)]某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等,一种提取该废渣中锶的流程如下所示。已知25℃时,Ksp(SrSO4)=10-6.46,Ksp(BaSO4)=10-9.97。回答下列问题:(2)“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、
(填离子符号)。Ca2+、Mg2+
稀盐酸“酸浸”时,该废渣中的碳酸盐溶解,故“浸出液”中的金属离子除Sr2+外,还有Ca2+、Mg2+。(4)其他条件相同时,盐浸2h,浸出温度对锶浸出率的影响如图甲所示。随温度升高锶浸出率增大的原因是_____________________________
。
温度升高,SrSO4溶解度增大,反应速率加快(5)“浸出渣2”中主要含有SrSO4、
(填化学式)。SiO2、BaSO4
“酸浸”“盐浸”两个操作中,SiO2均不能被浸出,“盐浸”时生成BaSO4,故“浸出渣2”中包括SrSO4、SiO2、BaSO4。12.[2022·福建,11(3)]以某电厂的粉煤灰为原料(主要含SiO2、Al2O3和CaO等)提铝的部分工艺流程如右:“沉铝”时,体系中三种物质的溶解度曲线如右图所示,加入K2SO4沉铝的目的是_______________________________________________,“沉铝”的最佳方案为_____
。使更多的铝元素转化为晶体析出,同时保证晶体纯度加热溶解再冷却结晶
根据“沉铝”体系中低温下KAl(SO4)2·12H2O溶解度最小,更容易析出,加入K2SO4沉铝的目的是使更多的铝元素转化为KAl(SO4)2·12H2O析出,同时保证晶体纯度;KAl(SO4)2·12H2O溶解度受温度影响较大,“沉铝”的最佳方案为加热溶解再冷却结晶。13.Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如图:(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为
。100℃、2h,90℃、5h(2)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40min所得实验结果如下表所示:分析40℃时TiO2·xH2O转化率最高的原因____________________________________________________________________________________________________________________。温度/℃3035404550TiO2·xH2O转化率/%9295979388
低于40℃,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加,超过40℃,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降四、调pH或加沉淀剂沉淀金属离子问题14.[2025·湖北,16(3)(4)(5)(6)]氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制备:Ⅰ.Ⅱ.已知:室温下,TiO2是难溶酸性氧化物,CaTiO3的溶解度极低。20℃时,NaF的溶解度为4.06g/100g水,温度对其溶解度影响不大。回答下列问题:(3)工艺Ⅰ中研磨引起的固相反应为CaF2+2NaOH===Ca(OH)2+2NaF。分析沉淀的成分,测得反应的转化率为78%。水浸分离,NaF的产率仅为8%。①工艺Ⅰ的固相反应
(填“正向”或“逆向”)进行程度大。
工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为CaF2+2NaOH===Ca(OH)2+2NaF,水浸后得到滤液Ⅰ主要是NaF、Ca(OH)2溶液,经过系列操作得到NaF固体;对比两种工艺流程,工艺Ⅱ中添加TiO2粉末,由题目可知,生成的CaTiO3的溶解度极低,使得Ca2+不转化为Ca(OH)2,提高了NaF的产率,据此解答。转化率为78%,说明固相反应主要向生成Ca(OH)2和NaF的方向进行,即正向进行程度大。正向②分析以上产率变化,推测溶解度S(CaF2)__(填“>”或“<”)S[Ca(OH)2]。
<(4)工艺Ⅱ水浸后NaF的产率可达81%,写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式:
。
根据工艺Ⅱ的流程,CaF2、TiO2与NaOH反应生成难溶的CaTiO3、NaF和H2O,化学方程式为CaF2+TiO2+2NaOH===CaTiO3+2NaF+H2O
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