Q-ZH 218-2025 10%精草铵膦铵盐可溶液剂

Q/ZH江西众和化工有限公司发布Q/ZH218—2025I前言 12规范性引用文件 13术语和定义 14要求 15试验方法 26检验规则 7验收和质量保证期 8标志、标签、包装、储运 附录A（资料性）有效成分的其他名称、结构式和基本物化参数 Q/ZH218—2025本文件是根据有关标准资料，并结合本公司生产实际情况制定的，为本公司生产的10%精草铵膦铵盐可溶液剂提供了技术依据。本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布结构不承担识别专利的责任。本文件由江西众和化工有限公司提出。本文件由江西众和化工有限公司归口。本文件起草单位：江西众和化工有限公司。本文件主要起草人：甘波。Q/ZH218—2025110%精草铵膦铵盐可溶液剂本文件规定了10%精草铵膦铵盐可溶液剂的技术要求、试验方法、检验规则、验收和质量保证期以及标志、标签、包装、储运。本文件适用于10%精草铵膦铵盐可溶液剂产品的质量控制。注：精草铵膦和精草铵膦铵盐其他名称、结构式和基本物化参数见附录A。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB190-2009危险货物包装标志GB/T191-2008包装储运图示标志（MODISO780：1997）GB/T1601农药pH值的测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-2001商品农药采样方法GB3796农药包装通则GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法（MODISO3696：1987）GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T19136-2021农药热储稳定性测定方法GB/T19137-2003农药低温稳定性测定方法GB/T28137-2011农药持久起泡性测定方法GB/T32776-2016农药密度测定方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4要求4.1外观外观应是透明液体，存放过程中可能出现沉淀，但经手摇动，应恢复原状，不应有结块。4.2控制项目指标10%精草铵膦铵盐可溶液剂控制项目指标应符合1要求。2Q/ZH218—2025表110%精草铵膦铵盐可溶液剂控制项目指标精草铵膦质量分数（以L体计）/%-11-11L-对映体比例/%≥铵离子质量分数/%≥持久起泡性（1min后）/mL≤b在正常生产时，铵离子、低温稳定性和热储稳定性至少每90d进行一次。5试验方法警示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。5.1一般规定除另有说明，本标准所用试剂均为分析纯试剂，所用水应符合GB/T6682-2008中三级水的规格。5.2抽样按照GB/T1605-2001中“液体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定采样的包装件，最终采样量不少于300mL。5.3鉴别试验5.3.1精草铵膦鉴别实验高效液相色谱法—本鉴别试验可与精草铵膦质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中精草铵膦色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。5.3.2铵离子的鉴别试验离子色谱法—本鉴别试验可与铵离子质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中铵离子的保留时间与相应标样溶液中铵离子色谱峰的保留时间的相对差值在1.5%以内。5.4外观Q/ZH218—20253采用目测法。5.5草铵膦（草铵膦酸）质量分数的测定5.5.1方法提要试样用流动相溶解，以甲醇+磷酸二氢钾水溶液为流动相，使用ZORBAX-SAX为填料的不锈钢色谱柱和二极管阵列检测器，对试样中的草铵膦进行高效液相色谱分离，外标法定量。注：草铵膦酸为草铵膦酸L-对应体和D-对应体的消旋体。5.5.2试剂和溶液5.5.2.1甲醇：色谱纯。5.5.2.2水：超纯水。5.5.2.3磷酸二氢钾：分析纯。5.5.2.4草铵膦标样：已知质量分数≥98.0%。5.5.3仪器5.5.3.1高效液相色谱仪：具可变波长紫外检测器。5.5.3.2色谱工作站。5.5.3.3色谱柱：250mm×4.6mm(i.d.)不锈钢柱，内装C18填充物，粒径5μm（或具有同等效果的色谱柱）。5.5.3.4过滤器：滤膜孔径约0.45μm。5.5.3.5超声波清洗器。5.5.3.6微量进样器：10μL。5.5.4色谱操作条件5.5.4.1流动相：6.80g磷酸二氢钾溶于970mL水中，加30mL甲醇，c（KH2PO4）=0.05mol/L。超声脱气10min。5.5.4.2流速：1.0mL/min。5.5.4.3检测波长：195nm。5.5.4.4进样体积：20μL。5.5.4.5柱温：30℃。5.5.4.6保留时间：草铵膦8.6min。5.5.4.7上述是典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的试样中草铵膦高效液相色谱图见图3。Q/ZH218—20254图1试样中草铵膦高效液相色谱图5.5.5测定步骤5.5.5.1标样溶液的配制称取草铵膦标样约0.05g(精确至0.0001g)于50mL容量瓶中，加入40mL流动相，超声振荡15min，冷却至室温，用流动相稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用。5.5.5.2试样溶液的配制称取约0.5g（精确至0.0001g）的试样于50mL容量瓶中，加入40mL流动相，超声振荡15min，冷却至室温，用流动相稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用。5.5.5.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针对照物溶液，直至相邻两针草铵膦峰面积相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。5.5.6计算将测得的两针被试物溶液以及标样溶液前后两针对照物溶液中草铵膦峰面积分别进行平均，被试物中草铵膦的质量分数X1（%），按式（1）计算：试样中草铵膦酸的质量分数X2（%），按式（2）计算：………………式中：A1—标样溶液中，草铵膦峰面积的平均值；A2—试样溶液中，草铵膦峰面积的平均值；m1—标样质量，单位为克（g）；m2—试样质量，单位为克（g）；p—标样中草铵膦的质量分数，%；198.16—草铵膦的摩尔质量，g/mol；5Q/ZH218—2025181.13—草铵膦酸的摩尔质量，g/mol。5.6L-对映体比例及精草铵膦、精草铵膦铵盐质量分数的测定5.6.1方法提要试样用水溶解，加入手性衍生化试剂反应处理。以pH值5.7的乙酸铵水溶液+甲醇为流动相，使用以ZorbaxSB-C18为填料的不锈钢色谱柱和二极管阵列检测器，在波长230nm下对试样中的精草铵膦（L-对映体）衍生物和草铵膦酸D-对映体衍生物进行高效液相色谱分离和测定。5.6.2试剂和溶液5.6.2.1甲醇：色谱纯。5.6.2.2水：超纯水。5.6.2.3乙酸铵：分析纯。5.6.2.4磷酸：分析纯。5.6.2.5邻苯二甲醛（OPA）：分析纯。5.6.2.6N-乙酰-L-半胱氨酸（NAC）：分析纯。5.6.2.7无水乙醇：分析纯。5.6.2.8硼酸钠：分析纯。5.6.2.9氢氧化钠：分析纯。5.6.2.100.1mol/L硼酸缓冲液：称取3.8g十水和四硼酸钠于100mL烧杯中，用水稀释至约80mL，超声溶解，用1mol/L氢氧化钠调pH值至9.8后，完全转移100mL容量瓶中定容，摇匀。5.6.2.11衍生化试剂：分别称取0.2g邻苯二甲醛（OPA）和0.24gN-乙酰-L-半胱氨酸（NAC）置于100mL容量瓶中，以20mL无水乙醇溶解后，用0.1mol/L硼酸缓冲液（用氢氧化钠调pH值至9.8）稀释至刻度，摇匀。5.6.2.12草铵膦标样：已知质量分数≥98.3%。5.6.2.13精草铵膦：已知质量分数≥99.0%。5.6.3仪器5.6.3.1高效液相色谱仪：具可变波长紫外检测器。5.6.3.2分析天平：ME204E型，精确至0.1mg。5.6.3.3色谱柱：ZorbaxSB-C18,5µm,250mm×4.6mm(i.d.)。5.6.4操作条件5.6.4.1流动相：时间0.05mol/L乙酸铵溶液（用磷酸溶液调pH值至5.7）0min79315.0min79315.1min95518.0min95518.1min79323.0min793Q/ZH218—202565.6.4.2流动相流速：1.0mL/min。5.6.4.3检测波长：230nm。5.6.4.4进样体积：5μL。5.6.4.5柱温：30℃。5.6.4.6保留时间：精草铵膦（L-对映体）衍生物10.2min；草铵膦酸D-对映体衍生物13.5min。图2试样中精草铵膦（L-对映体）衍生物和草铵膦酸D-对映体衍生物色谱图5.6.4.7标样溶液的配制称取约0.05g（精确至0.0001g）草铵膦（精草铵膦）标样于50mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀；移取上述溶液5mL置于25mL容量瓶中，加入10mL衍生化试剂，静置5min，用水稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用。5.6.4.8试样溶液的配制称取约0.5g（精确至0.0001g）的试样于50mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀；移取上述溶液5mL置于25mL容量瓶中，加入10mL衍生化试剂，静置5min，用水稀释至刻度，摇匀。5.6.4.9测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针对照物溶液，直至相邻两针精草铵膦（L-对映体）衍生物和草铵膦酸D-对映体衍生物峰面积变化分别小于1.2%后，按照对照物溶液、被试物溶液、被试物溶液的顺序进行测定。5.6.5计算将测得的两针被试物溶液中精草铵膦（L-对映体）衍生物和草铵膦酸D-对映体衍生物峰面积分别进行平均，被试物中精草铵膦（L-对映体）比例K（%），按式（3）计算，试样中精草铵膦铵盐的质量分数X3(%),按式（4）计算，试样中精草铵膦的质量分数X4(%),按式（5）计算，试样中精草铵膦的质量浓度X5(g/L），按式（6）计算，试样中精草铵膦铵盐的质量浓度X6(g/L），按式（7）计算，试样中精草铵膦的质量浓度X7(g/L），按式（8）计算：X3=X1×K………（4）Q/ZH218—20257X4=X2×K…………（5）X5=X3×P×10……………………（6）X6=X4×P×10………（7）X7=X5×P×10……………………（8）式中：K—试样中精草铵膦（L-对映体）比例，以%表示；AL—试样溶液中精草铵膦（L-对映体）衍生物峰面积的平均值；AD—试样溶液中草铵膦酸D-对映体峰面积的平均值。X1—试样中草铵膦的质量分数，以%表示；X2—试样中草铵膦酸的质量分数，以%表示；ρ——20℃时试样的密度，g/mL（按GB/T32776-2016中3.3或3.4进行测定）；10——质量分数（%）与质量浓度（克/升）换算系数。5.6.6允许差两次平行测定结果之偏差，应不大于0.2%。取其算术平均值，作为测定结果。5.7铵离子质量分数测定5.7.1方法提要试样用水溶解，以甲基磺酸溶液为淋洗液，使用阳离子分析柱和具有电导检测器的离子色谱仪，对试样中的铵离子进行离子色谱分离和外标法定量。5.7.2试剂和溶液5.7.2.1甲基磺酸：分析纯。5.7.2.2水：去离子水。5.7.2.3氯化铵标样：已知氯化铵质量分数，ω≥99.0%。5.7.3仪器5.7.3.1离子色谱仪：具有电导检测器。5.7.3.2色谱工作站；色谱柱：250mm×4.0mm(i.d.)DionexIonPacCS12A阳离子分析柱。5.7.3.3过滤器：滤膜孔径约0.22μm。5.7.3.4超声波清洗器。5.7.4离子色谱操作条件5.7.4.1淋洗液：甲基磺酸水溶液，c（甲基磺酸）=12mmol/L。5.7.4.2流速：1.0mL/min。5.7.4.3柱温：20℃。5.7.4.4电导池温度：35℃。5.7.4.5进样体积：5μL。Q/ZH218—202585.7.4.6保留时间：铵离子约6.6min。5.7.4.7上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的精草铵膦原药中铵离子的离子色谱图见图3。图3试样中铵离子的离子色谱图5.7.5测定步骤5.7.5.1标样溶液的配制称取约0.06g（精确至0.0001g）氯化铵于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取1mL上述溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，配制成对照物溶液。5.7.5.2试样溶液的制备称取约2.0g（精确至0.0001g）的试样于100mL容量瓶中，加入80mL水，超声溶解10min，取出，冷却至室温后，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取1mL上述溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，过滤，配制成被试物溶液。5.7.5.3测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针氯化铵标样溶液，直至相邻两针铵离子保留时间相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液的顺序进行测定。在相同的离子色谱条件下，试样溶液中铵离子色谱峰的保留时间与标样溶液中铵离子色谱峰的保留时间，其相对差值在1.5%以内，则确定试样中存在铵离子。5.7.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中铵离子的峰面积分别进行平均。铵离子的质量分数X8（%）按式（9）计算：式中：A3—标样溶液中，铵离子峰面积的平均值；A4—试样溶液中，铵离子峰面积的平均值；m3—标样质量，单位为克（g）；m4—试样质量，单位为克（g）；Q/ZH218—20259P1—氯化铵标样的质量分数，%；18.04—氯化铵中铵离子的摩尔质量数值，g/moL；53.49—氯化铵的摩尔质量数值，g/moL。5.7.7允许差两次平行测定结果之偏差，应不大于0.1%。取其算术平均值，作为测定结果。5.8pH值的测定按GB/T1601-1993进行。5.9稀释稳定性5.9.1试剂和仪器标准硬水：ρ（Ca2++Mg2+）=342mg/L，按GB/T14825-2006配制；量筒：100mL。5.9.2试验步骤用移液管吸取5mL试样，置于100mL量筒中，用标准硬水稀释至刻度，混匀。将此量筒放入30℃±2℃恒温水浴中，静置1h。稀释液均一，无析出物为合格。5.10持久起泡性按GB/T28137-2011进行。5.11低温稳定性试验按GB/T19137-2003中“乳剂和均相液剂制剂”进行，分离出的固体和（或）液体的体积不大于0.3mL为合格。5.12热储稳定性试验按GB/T19136-2021中2.1“液体制剂”进行。试样在（54±2）℃贮存14d后，恢复至室温，于24h内完成精草铵膦、精草铵膦铵盐质量分数、L对映体比例、铵离子质量分数、pH值和稀释稳定性的测定。如精草铵膦和精草铵膦铵盐分解率均不大于5%，且L对映体比例、铵离子质量分数、pH值和稀释稳定性仍符合标准要求，则热储稳定性为合格。6检验规则6.1出厂检验每批产品均应做出厂检验，经检验合格签发合格证后，方可出厂，出厂检验项目为第4章项目技术指标中的所有项目。6.2型式检验型式检验项目为第4章中的全部项目，在正常连续生产情况下，每3个月至少进行一次。有下述情况之一，应进行型式检验：a）原料有较大改变，可能影响产品质量时；Q/ZH218—2025b）生产地址、生产设备或生产工艺有较大改变，可能影响产品质量时；c）停产后又恢复生产时；d）国家法定质量监管机构提出型式检验要求时。6.3判定规则按GB/T8170—2008中4.3.3判定检验结果是否符合本文件要求。按第5章的检验方法对产品进行出厂检验和型式检验，任一项目不符合第4章的技术要求判为该批次产品不合格。7验收和保证期7.1验收应符合GB/T1604的规定。7.2保证期在8.2的储运条件下，10%精草铵膦铵盐可溶液剂的质量保证期从生产日期算起至少为2年，在质量保证期内，各项指标均应符合本文件的要求。8标志、标签、包装、储运、安全8.1标志、标签和包装10%精草铵膦铵盐可溶液剂的标志、标签、包装、储运应符合国家有关法律法规及GB/T191-2008、GB3796-2018及GB20813-2006中的有关规定。10%精草铵膦铵盐可溶液剂采用聚酯瓶包装，每瓶净含量为100g、300g、500g等；外包装采用硬纸箱，每箱净含量5kg。用户要求或订货协议，也可根据采用其他形式的包装，但要符合本标准中8.1的规定。8.2储运10%精草铵膦铵盐可溶液剂包装件应储存在通风、干燥的库房中。储运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、饮料、种子、饲料混放