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文档简介
1、数据分析处理,食品真实值实际上是无法获得,常用:纯物质的理论值国家标准局提供的标准参考物质的证书上给出的数值多次测定结果的平均值当作真实值。,.,2020/6/17,13,一、评价指标,精密度precision,定义:多次平行测定结果相互接近的程度。意义:代表测定方法的稳定性和重现性。,.,2020/6/17,14,一、评价指标,表示方法:偏差,绝对偏差:测定值与平均值之差;相对偏差:绝对偏差占平均值的百分率。,偏差越大,精密度越低,.,2020/6/17,15,一、评价指标,平均偏差:各偏差绝对值的算术平均值;相对平均偏差:平均偏差与平均值之比;标准偏差:平均偏差的另一表达方式;相对标准偏差
2、:标准偏差与平均值之比称RSD,或称变异系数CV。,.,2020/6/17,16,一、评价指标,准确度与精密度的关系,精密度是保证准确度的先决条件;准确性表示正确性,精密度表示重复性精密度高不一定准确度高;两者的差别主要是由于系统误差的存在。,精密度准确度好好好稍差差差很差偶然性,返回上一级,.,2020/6/17,17,二、误差的来源,系统误差(SystematicError)偶然误差(AccidentalErrors)过失误差(GrossErrors),.,2020/6/17,18,二、误差的来源,系统误差(SystematicError),含义:由某种特定原因造成的比较恒定的误差。特点:
3、重复性:同一条件,重复测定时,重复出现;单向性:测定结果系统偏高或偏低;恒定性:大小基本不变,对测定结果的影响固定。可校正性:大小可以测定,可对结果进行校正。,.,2020/6/17,19,二、误差的来源,原因及校正方法,.,2020/6/17,20,二、误差的来源,原因及校正方法,.,2020/6/17,21,二、误差的来源,偶然误差(AccidentalErrors),含义:由于一些偶然的外因所引起的误差。特点:不恒定,可大可小,时正时负,难以预料和控制无法消除:多次测定时,具有统计规律:正、负误差出现的概率大致相等;大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。,.,2020/6/17,22,
4、二、误差的来源,原因,环境温度、湿度、电压、污染情况等的变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化;操作人员实验过程中操作上的微小差别;其他不确定因素等所造成。,降低方法:增加平行测定次数。,.,2020/6/17,23,二、误差的来源,过失误差(GrossErrors),含义:由于工作人员粗心,精力不集中,记错数据等引起的误差。特点:认真操作,可以完全避免。,.,2020/6/17,24,二、误差的来源,系统误差和偶然误差的比较,返回上一级,.,2020/6/17,25,三、提高分析结果可靠性的方法,选择合适的分析方法减少测量误差减小偶然误差消除系统误差,.,2020/6/17,26,三、
5、提高分析结果可靠性的方法,选择合适的分析方法,根据分析目的、分析方法和使用仪器等情况综合考虑,准确度和精密度满足需要即可电子天平比台秤称量准确?,电子天平称0.1000g,台秤称100.0g,相对误差相同,食品分析允许的相对误差范围,.,2020/6/17,27,三、提高分析结果可靠性的方法,选择合适的分析方法,常量组分:滴定分析或重量分析法;微量组分:仪器分析法;痕量组分:灵敏度不能满足分析的要求时,可先定量富集后再进行测定。干扰组分:采用适当的掩蔽或分离等方法。,分析方法被测组分含量常量组分分析1%微量组分分析0.01%-1%痕量组分分析0.01%,.,2020/6/17,28,三、提高分
6、析结果可靠性的方法,减少测量误差,第二节,称量:分析天平E=0.0001g,称两次,Emax=0.0002g,RE0.1%,取样量0.2g;体积:滴定管E=0.0lml,一次滴定,读数两次,Emax=0.02ml。RE0.1%,消耗滴定液20ml,2030ml(25ml)。微量组分的光度测定中,可将称量的准确度提高约一个数量级。,.,2020/6/17,29,三、提高分析结果可靠性的方法,减小偶然误差,第二节,增加平行测定次数,一般35次。消除系统误差仪器及器皿校正,标定试液对照试验:标准方法、标准试样、内检、外检、回收率试验空白试验标准曲线的回归,.,2020/6/17,30,三、提高分析结
7、果可靠性的方法,分析方法的验证,第二节,官方标准方法:不需完整验证,需验证适用性自建方法或对官方标准进行大幅度调整:需验证,.,2020/6/17,31,三、提高分析结果可靠性的方法,第二节,.,2020/6/17,32,第三节实验数据的处理,一、有效数字及其运算规则二、可疑数据的取舍,第三章,.,2020/6/17,33,一、有效数字及其运算规则,有效数字的意义有效数字的位数有效数字的修约规则有效数字的运算法则,第三节,.,2020/6/17,34,一、有效数字及其运算规则,有效数字的意义,第三节,实际能测到的数字,有效数字可靠数字一位可疑数字有效数字位数由测定方法和使用仪器的准确程度决定它
8、直接影响测定的相对误差。,.,2020/6/17,35,一、有效数字及其运算规则,一般有效数字的最后一位数字有1个单位的误差,第三节,.,2020/6/17,36,一、有效数字及其运算规则,有效数字的位数,第三节,零具有定位和有效数字作用0.055g,2位有效数字,0.05500g,4位有效数字,1.05500g,6位有效数字pH、lgK等对数值,有效数字位数取决于小数部分数字的位数pH7.01,lgX=2.38,两位有效数字,.,2020/6/17,37,一、有效数字及其运算规则,科学计数法的有效位数,第三节,5500g,5.500103,4位有效数字,5.50103,3位有效数字5.510
9、3,2位有效数字换算单位时有效数字的位数不变10.00mL0.01000L1.000104L,.,2020/6/17,38,一、有效数字及其运算规则,有效数字的修约规则,第三节,修约原因:各测量值的有效数字可能不同,舍去多余的尾数,可节省运算时间,避免因尾数过长引起的计算误差。,.,2020/6/17,39,一、有效数字及其运算规则,修约规则:“四舍六入五成双”,第三节,被修约数4,舍弃,14.244214.24;6,进位,26.486326.49;被修约数是5时:5后数字不为0,一律进位,15.025115.035后无数或为0,“成双”,5前是奇数则进位,15.025015.02,“奇进”,
10、5前是偶数则舍弃,15.015015.02,“偶舍”。数据修约规则可参阅GB8170-87。,.,修约间隔是确定修约保留位数的一种方式,修约间隔的数值一经确定,修约值即应为该数值的整数倍。例如指定修约间隔为0.1,修约值即应在0.1的整数倍中选取,也就是说将数值修约到小数点后一位。2.160.2162.20.2,40,.,2020/6/17,41,一、有效数字及其运算规则,重点注意,第三节,对原测量值只允许一次修约至规定位数;运算过程中,可多保留一位有效数字(不修约),算出结果后,再修约至应有位数;修约标准偏差值或其他表示不确定度时,修约结果应使准确度的估计值更差一些;统计检验时,标准差等应多
11、留12位数字参加运算,计算所得统计量可多保留1位数字与临界值比较。首位数字是8、9时,有效数字可多计一位,如9.83四位。,.,42,练习1.将数值修约到小数点后2位:3.5443.5463.5453.5552.54522.54502.53522.修约下列数值,修约间隔为112.352.556.601.823.指定修约间隔为0.220.263.51542.35023.55251.4532.614,42,.,43,4.将数值修约到102数位75807550745074515.将数值修约成4位有效位数0.32555523500000582100002146.修约下列数值,修约间隔为10251255
12、254265264,43,.,2020/6/17,44,一、有效数字及其运算规则,有效数字的运算法则,第三节,计算分析结果中,每个测量值的误差都传递到结果中去,须根据误差传递规律,按有效数字运算法则,合理取舍,保证结果的准确度。,.,2020/6/17,45,一、有效数字及其运算规则,加减法运算,第三节,结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数;可按小数点后位数最少的修约其他各数,再加减。,.,2020/6/17,46,一、有效数字及其运算规则,乘除法运算,第三节,结果的位数取决于相对误差最大的数据的位数;可按有效数字位数最少的修约其他各数,再乘除。(0.03255.10360.064)/139.82=0.0712,.,2020/6/17,47,一、有效数字及其运算规则,重点注意,第三节,先修约再运算;先修约到有效数字位数,再运算;或修约到比有效数字位数多一位(多取的数字称为安全数字),再运算。,返回上一级,.,2020/6/17,48,
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