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文档简介
1、专题09 第27题 化学反应原理(强化训练)1碳、氮、硫的化合物在生产生活中广泛存在。请回答:(1)以CO2与NH3为原料可合成化肥尿素CO(NH2)2。已知:2NH3(g)CO2(g)=NH2CO2NH4(s) Hl59.5 kJmol-1NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)H2O(l) H160.5 kJmol-1H2O(l)=H2O(g) H44.0 kJmol-1写出CO2与NH3合成尿素和气态水的热化学反应方程式_。(2)T1温度时在容积为2L的恒容密闭容器中只充入1.00molNO2气体发生反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) H”、“”或“=”)。(3)常温下
2、,用SO2与NaOH溶液反应可得到NaHSO3、Na2SO3等。已知Na2SO3水溶液显碱性,原因是_(写出主要反应的离子方程式),该溶液中,c(Na)_2c(SO32-)c(HSO3-)(填“”“”或“”)。在某NaHSO3、Na2SO3混合溶液中HSO3-、SO32-物质的量分数随pH变化曲线如图所示(部分),根据图示,则SO32-的第一步水解平衡常数_。【答案】(1)2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2(s)+H2O(g) H=-276.0kJ/mol (2)0.0875 mol/(Ls) 8 k正/k逆 ”“”或“=”)k逆增大的倍数。下列说法正确的是_。A 投料比:m1m2
3、m3B 汽车排气管中的催化剂可提高 NO 的平衡转化率 C 当投料比 m2 时,NO 转化率比 CO 转化率小D 当体系中 CO2 和 CO 物质的量浓度之比保持不变时,反应达到平衡状态若在 1L 的密闭容器中充入 1 molCO 和 1 mol NO,在一定温度下达到平衡时,CO 的转化率为 40%, 则 k 正k 逆=_(填写分数即可,不用化简)(2)在 2L 密闭容器中充入 2mol CO 和 1mol NO2,发生反应 4CO(g)+2NO2(g)N2(g)+4CO2(g) H0,如图 2 为平衡时 CO2 的体积分数与温度、 压强的关系。该反应达到平衡后,为在提高反应速率同时提高 N
4、O 的转化率,可采 取的措施有_(填字母序号)a 增加 CO 的浓度 b 缩小容器的体积 c 改用高效催化剂 d 升高温度若在 D 点对反应容器降温的同时缩小体积至体系压强增大,达到的平衡状态可能是图中 A G 点中的_点。(3)近年来,地下水中的氮污染已成为一个世界性的环境问题。在金属Pt、Cu和铱(Ir)的催化作用下,密闭容器中的 H2 可高效转化酸性溶液中的硝态氮(NO3-),其工作原理如下图所示。若导电基体上的 Pt 颗粒增多,造成的后果是_。【答案】(1)”、“=”或“”、“=”或“ 1.25p0 (3)弱于 反应物的浓度逐渐减小,反应速率减慢 阳离子交换膜 2Cl-2e-=Cl2
5、【解析】(1)已知:4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(1)H12NH3(g)+3N2O(g)=4N2(g)+3H2O(1)H2盖斯定律计算(2-)得到N2O在金粉表面发生热分解:2N2O(g)=2N2(g)+O2(g)H=H2-H1;(2)温度越高,反应越快,半衰期越短,等压强p0下可以看出T2下的半衰期长因此T1大于T2;压强之比等于物质的量之比,半衰期指的是任一浓度N2O消耗一半所需要的时间,由反应方程式可知,设起始时有2molN2O,t1时生成1mol N2和0.5mol O2,还剩1molN2O,故混合气体的总物质的量为(1+0.5+1)mol=2.5mol,因此在
6、T1、p0下反应后的物质的量是起始的1.25倍,故p=1.25p0;(3)该反应焓变小于0,正反应为放热反应,温度越高平衡左移,氨气的平衡分压越高,所以T1T2,据图可知在N催化剂的作用下温度较低的反应先达到平衡,说明M的催化效果弱与N的催化效果;随着反应进行,反应物的浓度逐渐减小,反应速率减慢,所以012.5min内P(NH3)减小量大于12.525min内P(NH3)减小量;(4)由ClO2NaClO2可知,Cl的化合价降低,所以ClO2发生失去电子的氧化反应,即A电极为电解池的阴极,电极反应式为ClO2+e-=ClO2-,结合Na+生成NaClO2,所以钠离子由阳极区移向阴极区,则离子交
7、换膜为阳离子交换膜;阳极区Cl-失去电子生成Cl2,电极反应式为2Cl-2e-=Cl2。5(一)合成氨工艺(流程如图所示)是人工固氮最重要的途径。2018年是合成氨工业先驱哈伯(PHaber)获得诺贝尔奖100周年。N2和H2生成NH3的反应为:1/2N2(g)+3/2H2(g) NH3(g) H(298K)= - 46.2KJmol-1,在Fe催化剂作用下的反应历程为(*表示吸附态)化学吸附:N2(g)2N*;H2(g)2H*;表面反应:N*+ H* NH*;NH*+ H* NH2*;NH2* + H*NH3*脱附:NH3* NH3(g)其中, N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成
8、氨的整体反应速率。 请回答:(1)利于提高合成氨平衡产率的条件有_。A低温 B.高温 C.低压 D.高压 E.催化剂(2)标准平衡常数K=,其中p为标准压强(1X105Pa),p NH3、 p N2和p H2为各组分的平衡分压,如p NH3=x NH3 p,p为平衡总压,x NH3为平衡系统中NH3的物质的量分数。N2和H2起始物质的量之比为1:3,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为w,则K=_(用含w的最简式表示)下图中可以示意标准平衡常数K随温度T变化趋势的是_。(3)实际生产中,常用工艺条件,Fe作催化剂,控制温度773K,压强3.0X105Pa,原料中N2和H2物质的量
9、之比为1:2.8。分析说明原料气中N2过量的理由_。关于合成氨工艺的下列理解,正确的是_。A.合成氨反应在不同温度下的H和S都小于零B.控制温度(773K)远高于室温,是为了保证尽可能的平衡转化率和快的反应速率C.当温度、压强一定时,在原料气(N2和H2的比例不变)中添加少量惰性气体,有利于提高平衡转化率D.基于NH3有较强的分子间作用力可将其液化,不断将液氨移去,利于反应正向进行E.分离空气可得N2,通过天然气和水蒸气转化可得H2,原料气须经过净化处理,以防止催化剂中毒和安全事故发生。(二)高铁酸钾(K2FeO4)可用作水处理剂。某同学通过“化学-电解法”探究的合成,其原理如图所示。接通电源
10、,调节电压,将一定量Cl2通入KOH溶液,然后滴入含Fe3+的溶液,控制温度,可制得K2FeO4。(4)请写出“化学法”得到FeO42-的离子方程式_。(5)请写出阳极的电极反应式(含FeO42-)_。【答案】(1)AD (2) A (3)原料气中N2相对易得,适度过量有利于提高H2的转化率;N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率。 ADE (4)2Fe3+3C1O-10OH-2FeO42-3Cl-5H2O或2Fe(OH)3+3C1O-4OH-2FeO42-3Cl-5H2O (5)Fe3+8OH3e-=FeO42-4H2O或Fe(OH)3+5OH-3e-=FeO42
11、-4H2O 【解析】 (一)(1)由勒夏特列原理可知,根据反应N2(g)H2(g)NH3(g)H(298K)46.2kJ/mol,为了提高合成氨平衡产率,即平衡正向移动,低温和高压符合条件,答案选AD;(2) N2(g)H2(g)NH3(g)起始量: 1 3 0转化量: 3 2平衡量: 1- 3-3 2x(NH3)%=;x(N2)%=;x(H2)%=,化简得;反应1/2N2(g)3/2H2(g)NH3(g)H(298K)46.2kJ/mol为放热反应,温度T升高,平衡向逆反应方向移动,K0减小,InK0也减小,InK0与温度不成正比,故答案选A;(3)由反应1/2N2(g)3/2H2(g)NH
12、3(g)可知,加过量氮气,有利于平衡正向移动,提高H2的转化率以及氨气的产率,同时根据题干“N2的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。”可知,N2在Fe催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整体反应速率。易知A选项正确;控制温度远高于室温是为了保证催化剂的活性,提高反应速率,并非为了保证尽可能高的平衡转化率和快的反应速率,B错误;恒压条件充入少量惰性气体,相当于减压,平衡逆向移动,不利于提高平衡转化率,C错误;不断将氨气液化,生成物浓度降低,有利于平衡正向移动,D正确,当选;通过天然气和水蒸气转化制得的H2,由于含有CH4,CO等易燃易爆气体,容易出现安全隐患,此外
13、CH4,CO可能会与催化剂反应,造成催化剂活性降低,所以必须经过净化处理,E正确。答案选ADE;(二)(4)将一定量C12通入KOH溶液,生成KCl和KClO,KClO具有强氧化性,将Fe3+氧化为FeO42-,然后根据碱性环境,配平即可,得到2Fe3+3C1O-10OH-2FeO42-3Cl-5H2O或2Fe(OH)3+3C1O-4OH-2FeO42-3Cl-5H2O;(5)阳极失电子,反应物为Fe3+产物为FeO42-,然后根据碱性环境及守恒规则,易写出Fe3+8OH- -3e-=FeO42-4H2O或Fe(OH)3+5OH-3e-=FeO42-4H2O。6清洁能源的开发、废水的处理都能体
14、现化学学科的应用价值。. 工业上可利用CO2来制备清洁燃料甲醇,有关化学反应如下:反应A:CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g) H149.6kJmol-1 反应B:CO2(g)H2H2O(g)CO(g) H241kJmol-1 写出用CO(g)和H2(g)合成CH3OH(g)反应的热化学方程式: _。 反应A可自发进行的温度条件是_(填“低温”或“高温”) 。 写出两个有利于提高反应A中甲醇平衡产率的条件_。 在CuZnOZrO2催化下,CO2和H2混和气体,体积比13,总物质的量amol进行反应,测得CO2转化率、CH3OH和CO选择性随温度、压强变化情况分别如图所示(选择性
15、:转化的CO2中生成CH3OH或CO的百分比)。温度对反应的影响 压强对反应的影响 由上图可知,影响产物选择性的外界条件是_。 A温度 B压强 C催化剂 如图中M点温度为250,CO2的平衡转化率为25%,该温度下反应B的平衡常数为_(用分数表示)。.实验室模拟“间接电化学氧化法”处理氨氮废水中NH4+的装置如图所示。以硫酸铵和去离子水配制成初始的模拟废水,并以NaCl调节溶液中氯离子浓度,阳极产物将氨氮废水中的NH4+氧化成空气中的主要成分。 阳极反应式为_。 除去NH4+的离子反应方程式为_。【答案】(1)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H90.6kJmol-1 (2)低温 (3
16、)增大压强,适当降温,及时分离出产物(H2O或CH3OH) (4)AB 1/60 (5)2Cl2e Cl2 (6)2NH4+3Cl2 8H+N2+6Cl 【解析】.(1)反应A:CO2(g)3H2(g) CH3OH(g)H2O(g) H149.6kJmol-1,反应B:CO2(g)H2H2O(g)CO(g) H241kJmol-1,根据盖斯定律,将A-B得:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H(49.6kJmol-1)-(41kJmol-1)=90.6kJmol-1,故答案为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H90.6kJmol-1;(2)对于反应CO2(g)+3H2(g)C
17、H3OH(g)+H2O(g)H1=-49.6kJmol-1,H0,S0,如反应能自发进行,应满足H-TS0,低温下即可进行,故答案为:低温;(3)反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H1=-49.6kJmol-1,由化学计量数可知,增大压强,平衡正向移动;正反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动;及时分离出产物(H2O或CH3OH),平衡也正向移动,这些措施均有利于提高甲醇的产率,故答案为:增大压强,适当降温,及时分离出产物(H2O或CH3OH);(4) 根据温度和压强对反应的影响曲线图可知,反应A为放热反应,反应B为吸热反应,改变温度,平衡一定移动,说明温度影响产物的
18、选择性;增大压强,反应A正向移动,甲醇的产率增大,说明压强影响产物的选择性,因此温度和压强对产物的选择性均有影响,加入催化剂,平衡不移动,不会影响产物的选择性,故答案为:AB;在Cu-ZnO/ZrO2催化下,CO2和H2混合气体,体积比13,总物质的量amol进行反应,250时,反应A和B达到平衡,平衡时容器体积为VL,CO2转化率为25%,根据温度对反应的影响曲线可知,CH3OH和CO选择性均为50%,由方程式可知,消耗的二氧化碳的物质的量n(CO2)=25%mol=mol,剩余二氧化碳的物质的量为mol,生成CH3OH和CO共mol,分别为mol,生成n(H2O)=mol,两个反应消耗氢气
19、的物质的量为mol3+mol=mol,则剩余氢气的物质的量为mol-mol=mol,则反应B的平衡常数K=,故答案为:;.(5)阳极发生氧化反应,氯离子放电生成氯气,电极反应式为:2Cl-2e-=Cl2,故答案为:2Cl-2e-=Cl2;(6)氯气具有氧化性,铵根离子中氮是-3价,具有还原性,能够被氯气氧化成氮气,氯气得电子生成-1价的氯离子,反应的离子方程式为2NH4+3Cl2=8H+N2+6Cl-,故答案为:2NH4+3Cl2=8H+N2+6Cl-。7中科院一项最新成果实现了甲烷高效生产乙烯,甲烷在催化作用下脱氢,在气相 中经自由基偶联反应生成乙烯,其反应如下:2CH4(g) C2H4(g
20、) +2H2(g) H0化学键HHCHC = CCCE(kJ / mol)abcd(1)已知相关化学键的键能如上表,甲烷制备乙烯反应的H=_ (用含a.b.c.d的代数式表示)。(2)T1温度时,向1 L的恒容反应器中充入2 molCH4 ,仅发生上述反应,反应过程中 015 min CH4的物质的量随时间变化如图,测得10-15 min时H2的浓度为1.6 mol/L。0 10 min内CH4表示的反应速率为_mol/(Lmin) o若图中曲线a、曲线b分别表示在温度T1时,使用质量相同但表面积不同的催化剂 时,达到平衡过程中n (CH4)变化曲线,其中表示催化剂表面积较大的曲线是 _ (填a或 “b”)。15 min时,若改变外界反应条件,导致n( CH4)发生图中所示变化,则改变的条件可能是_(任答一条即可)。(3)实验测得v正=k正c2(CH4),v逆=k逆c(C2H4).c2(H2) 其中K正、K逆为速率常数仅与温度有关,T1温度时k正与K逆的比值为_ (填数值)。若将温度由T1升高到T2,则反应速率增大的倍数V正 _V逆(选填“”、“=”或
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