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1、1,金属-有机框架材料的光学性质及应用,安徽工业大学 配位化学 2014年10月,2,目录,简单介绍,1,发光机理,2,影响因素,3,光学应用,4,3,一、金属-有机框架材料:,Metal-Organic Frameworks,简称MOFs 一种配位聚合物:金属中心和有机配体 孔洞或是孔道结构 在气体储存、催化反应、光学材料都有广泛应用,4,有机配体的设计,一、 金属-有机框架材料:,制备条件的设计,弱相互作用力,5,MOFs转变,J. R. Li; H. C. Zhou*. Nature Chemistry 2010, 2, 893,6,有机配体:具有大的-共轭体系和良好平面性的有机分子,二
2、、MOFs发光机理,7,2.1,这种发光在金属配合物中最常见,也是最主要的。,W. B. Lin* J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 52135216,8,2.2,配体的*跃迁被激发 金属离子M 使得金属离子被激为M* 金属发生d*d 或f*f 跃迁即金属离子发光,9,2.3 或,电荷转移跃迁发光,LM*:电子从配体的基态跃迁到金属离子的激发态(LMCT),ML*:电子从金属离子的基态跃迁到配体的激发态(MLCT),10,三、影响MOFs发光因素,客体分子 主体框架需要客体小分子来稳定 改变客体分子的尺寸和种类来调节 MOFs的发光波长和强度,11,主客体配合物,Y.
3、B. Dong* Chem. Eur. J. 2009, 15, 10364 10368,12,主客体配合物,13,阳离子交换,Y. B. Dong* J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10621,14,溶剂小分子荧光猝灭,Kuei-Fang Hsu* Inorg. Chem. 2010, 49, 23162324,15,四 、MOF的光学应用,A Highly Fluorescent Chiral Cage of Metallosalalen for Enantioselective Recognition and Sensing,J. Q. Dong; Y. Cui*,et. al . Chem. Eur. J. 2014, 20, 18,16,Cage 1 的合成,17,Cage 1 的结构,18,Cage 1 的结构,19,(R)/(S)-1 的CD光谱,20,糖分子结构,21,(R)/(S)-1 和D-sorbitol 荧光滴定,22,(R)-1 和(R)/(S)-CEA 荧光试验,1-CEA,23,荧光增强倍数,24,不同胺的手性识别,25,结论,合成了手性笼状配合物 对
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