版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、聚氨酯合成革工艺:聚氨酯合成革属于聚氨酯弹性体的一类,具有光泽自然、真皮感强、机械性能和耐性优异等特点,广泛用于服装、制鞋、箱包、家具等行业,其生产工艺主要分为干法和湿法两种。 干法工艺是最早开发的工业方法,特点在于利用干燥箱将溶剂型聚氨酯树脂中的溶剂挥发,而后形成多层薄膜加上底布构成的多层结构体,较普遍的流程是离型纸法:首先将不同性能的面、底层配合液利用刮刀涂覆在离型纸上,面料经过干燥、冷却工艺后,二次涂覆上粘合层底料,利用基布发送贴合装置将基材与底料复合,再经过干燥、冷却后,利用剥离装置将成品人造革与离型纸分别成卷。这种方法生产出的合成革强度优异,粘接牢固,但透气性能相对较差,主要用于鞋业
2、、球类、箱包、家具装饰品等。 湿法工艺是继干法之后发展起来的新方法,特点在于采用水中成膜法得到具有连续多孔层的多层结构体,一般流程是:将聚氨酯树脂中加入DMF溶剂及其它填料、助剂制成混合液,真空机脱泡后,浸渍或涂覆于基布上,然后放入水中置换溶剂(通常为DMF),聚氨酯树脂逐渐凝固,从而形成微孔聚氨酯粒面层,再通过辊压、烘干定型、冷却,得到半成品革贝斯(BASS)。贝斯进一步干法贴面或经表面印刷、压花、磨皮等工艺即为聚氨酯合成革成品。该方法生产的合成革具有良好的透湿、透气性能,手感柔软、丰满、轻盈,更富于天然皮革的风格和外观。湿法聚氨酯合成革:湿法聚氨酯合成革的生产方法是将聚氨酯湿法树脂中加入D
3、MF溶剂及其它填料、助剂制成混合液,经过真空机脱泡后,浸渍或涂覆于基布上,然后放入与溶剂(DMF)具有亲和性,而与聚氨酯树脂不亲和的水中,溶剂(DMF)被水置换,聚氨酯树脂逐渐凝固,从而形成多孔性皮膜,即微孔聚氨酯粒面层,习惯上称为贝斯(英文BASS的译音),其含意是基材(半成品革)的意思,贝斯经过干法贴面或表面经整饰后,如表面印刷、压花、磨皮等工艺后,才能成为聚氨酯合成革成品。湿法聚氨酯合成革具有良好的透气、透湿性,滑爽丰满的手感,优良的机械强度,特别是从结构上近似天然皮革,湿法合成革贝斯的生产工艺可分为单涂覆法、浸渍法和含浸涂覆法三种,所用基布有纺织布和无纺布两类。 (一)、单涂覆法聚氨酯
4、贝斯 1、生产工艺流程 基布开卷经储布架进入浸槽浸湿,再通过挤压辊将水挤出大部分,通过烫平轮除去部分水分,同时将基布烫平,然后在涂布机上涂覆配合浆料,再进入凝固槽成皮膜,再充分水洗、烘干定型、冷却成大卷贝斯。 2、主要原料 A、聚氨酯树脂:通常为普通湿法树脂,磨皮专用,含浸专用及耐寒树脂等,树脂的模量(100%)从2.0MPa至30.0MPa不等。根据贝斯软硬度,选用高低模量牌号树脂,单涂覆贝斯由于泡孔小、密度大,往往加入大量木质粉及其他填料,故当产品用于寒冷地区时,要充分考虑产品的耐寒性能,采用耐寒性能好的树脂。 B、木质粉:在单涂覆贝斯中使用一定量的木质粉,既能降低产品成本,又能在凝固过程
5、中起到骨架的作用,不同型号厂家的木质粉,其膨胀系数不同,这样便在同等其他材料相同的情况下,其粘度值均不相同,也直接影响到产品的质量及相应的成本,木质粉的细度要求一般要达到400目以上。 C、阴离子表面活性剂(C-70,C-90):又称为快速渗透剂,具有亲水性。主要起到加快DMF与水的交换速度,提高生产速度,同时使泡孔细密化。阴离子表面活性剂可生成球形泡孔结构,增加回弹性、透气性、透湿性。一般加入量在0.5%2.5%之间,如加多,涂层易反卷,平滑性下降。 D、非离子表面活性剂(S-80):具有疏水性,可推迟表面的凝固速度,因而可使内部的DMF与水更快地交换,可生成针状的泡孔结构,加入量为1%3%
6、,过大生产速度受影响。 E、溶剂(DMF):DMF用于溶解及稀释聚氨酯树脂。直接配合树脂,调整配合液的粘度,DMF用量大时,在凝固过程中,提高凝固速度及增大泡孔结构。 F、色浆:应选用单一溶剂DMF体系之产品,通常加入量为5%8%。 G、基布:单涂覆贝斯所用基布主要以平织布、单面起毛布为基础,其纱支含棉量的多少直接影响到与水浸透的时间。 3、生产工艺操作要点 A、配制聚氨酯浆料: 单涂覆贝斯所要求的浆料粘度较高,一般控制在70009000Pa.s。配料时加料顺序更为重要。一般在容器先加入DMF,而后加入木质粉,并用搅拌机充分搅拌约10min左右,确保木质粉分散于DMF中。若先把DMF与聚氨酯混
7、合在一起搅拌,而后加入木质粉,则会使木质粉结团,不能充分地分散于树脂溶液中,即使过滤,结团的木粉也极易堵塞过滤网,严重的无法使用,配制的浆料粘度符合要求后,将利用真空脱泡机脱泡40min,若浆料粘度偏高时,可适当延长脱泡时间,最后用60100目过滤网过滤。B、基布浸水处理: 基布发送,经过储布架入浸水槽,然后用挤压辊把基布中的水分挤干,经烫平轮将基布烫半干。浸水处理的作用有两个,一是提高织物湿度,防止浆料渗入基布组织内,产生透底现象,浪费原材料。二是对脱脂性较差的基布,水槽中除清水外,还应加入1%的阴离子表面活性剂,以改善基布的亲水性,提高贝斯的外观质量。 C、涂覆凝固: 经处理的基布,通过涂
8、料台,采用涂刀涂覆法把浆料混合液均匀地涂覆在基布上。在使用起毛布为底基时,要注意起毛布表面起毛的方向,顺毛涂覆,贝斯表面光洁。逆毛涂覆,贝斯表面粗糙。涂层的厚度太薄,不能遮盖布毛,贝斯表面粗糙,手感发板无弹性,涂层太厚易造成泡孔不匀,面层与基材分离等缺陷。凝固槽中的凝固液是由水与DMF组成的,DMF的含量一般为20%-25%。 生产磨皮贝斯时,DMF的含量控制在10%-15%之间。过高的含量会影响凝固速度,而且造成水中固体份含量增加,浓度过低不仅增加DMF的回收成本,还使贝斯表面收缩率增大,导致卷边DMF迅速往水中迁移,而水渗入到料层中速度则较慢。在浆料凝固过程中产生一定的收缩,使涂层变薄,且
9、有一定程度的卷边。为防止卷边,一方面要保证凝固槽中DMF浓度,另一方面在配料时可多加些S-80,延迟表面的凝固,增大泡孔。还可以用夹子夹住布边和增加张力辊方法来防止卷边。 凝固槽的温度一般为常温,冬季可适当加温,通常控制在25,过高的温度会使涂层断裂强度下降,薄膜模量下降,表面均匀程度变差,但微孔结构均匀。涂料层从入水凝固到出凝固槽凝固完全,大约需要815min,这与配方、树脂牌号、水中的DMF浓度及温度等有密切关系。料层在完全凝固前,不能与导辊接触,否则会损伤面层。 D、水洗、烘干、卷取: 聚氨酯涂料层在完全凝固以后,其泡孔层内仍残留一定数量的DMF,这些DMF必须在水洗槽中强行脱出,如脱除
10、不干净时,烘干后会造成贝斯表面有麻点等缺陷。在工艺控制上要确保最后一个水洗槽内DMF的含量在1%以下,这样就可以保证贝斯中的DMF脱除干净,为了使DMF的洗出速度加快和减少残留于贝斯中的DMF,水洗槽一般都需要加温操作。 实践证明,水洗槽的温度对DMF的洗出速度及贝斯中的DMF残留量影响很大。在水洗过程中,尤其是在水洗槽的后半部分,由于残留在贝斯中的DMF已经很少。因此,贝斯在水洗水中停留的时间对DMF洗净程度的影响远不如挤压次数对其影响大。贝斯水洗干净后,为除去水分,需烘干处理。烘箱温度不宜过高,一般不超过150,在进口处,因贝斯含有大量的水分,温度可高些,随着水分的蒸发,在烘箱后部温度可低
11、些,一般120即可。(二)、起毛布浸渍聚氨酯贝斯 1、生产工艺流程 起毛布开卷,储布通过烫平辊加热除去水分烫平后进入含浸槽,浸渍聚氨酯配合浆料。通过托辊与间隙辊后,刮掉多余浆料进入凝固槽,形成皮膜,通过挤压辊挤出大部分DMF水溶液,再进行水洗、烘干、卷取为贝斯。 2、主要原料 A、聚氨酯树脂:与单涂覆法说明一致。 B、木质粉:在含浸贝斯配方中,木质粉用量较小,一般不超过10%,细度在400目以上。 C、助剂:在含浸贝斯配方中,除使用C70及S-80助剂外,还有以下几种特殊助剂。 消泡剂:主要成分为液体有机硅,主要作用是消除浆料中的空气,减少贝斯表面针孔。一般的有机硅油与DMF的相溶性差,不宜应
12、用。设计配方时,应选用与DMF有一定相溶性,消泡能力强的专用助剂。用量一般在0.51份,用量太少不起作用,用量大时因与DMF相溶性差,会使贝斯革表面有凹陷出现。 流平剂:流平剂也是一种改性的有机硅助剂。主要作用是改善贝斯表面的平整性,增加树脂与基布间的亲合性。用量一般为树脂质量的0.1%。 水:水也可以作为一种助剂用于含浸贝斯配方中,用以调整泡孔结构,加快凝固速度。 D、溶剂DMF:在含浸贝斯配方中,DMF的用量可达树脂质量的1.5倍到2倍。 E、起毛布:含浸贝斯革所用起毛布多为双面起毛布,厚度从0.41.2MM不等,根据产品厚度选用。含浸工艺要求起毛布的脱脂及亲水性都必须良好,起毛短而匀,组
13、织结构紧密。 3、生产工艺操作要点 (1)聚氨酯浆料的制备:在搅拌缸内加入定量的DMF,然后加入木质粉,并搅拌使木质粉分散于DMF中,停止搅拌,依次加入C70、S80、水、消泡剂、流平剂等,继续搅拌5MIN后,加入聚氨酯树脂和着色剂,高速搅拌约20min左右,同时真空脱泡,取样测试配合液粘度,如不符合工艺要求,则需调整。 (2)含浸凝固工序:配好的浆料用气泵打入含浸槽内,基布放卷,在入含浸槽浸渍前,经烫平辊加热除去基布中的水分,否则易产生贝斯革表面两层皮现象。基布入含浸槽内,聚氨酯浆料渗入基布中。由于基布不断运动,会把空气带入含浸槽内的浆料中,从而产生气泡,浆料中的空气会在贝斯表面生成针孔。为
14、及时消除这些气泡除在浆料配方中加入消泡剂外,含浸槽内的料循环使用也是很有效的一种方法,即不断把无泡的料打入含浸槽,同时从含浸槽上面溢出含有较多气泡的料,溢出的浆料存放专用桶内,让其静置消泡一段时间后,重新打入含浸槽使用。基布从含浸槽出来后,用刮刀把多余的浆料刮掉。刮刀间隙也是影响贝斯表面质量的一个重要因素。刮刀间隙太小时,容易漏布毛,造成表面不平整;间隙太大时,又容易出现表面两层皮现象,间隙的大小还要根据起毛布起毛长短做适当调整,然后入水凝固。贝斯入水角度应以垂直凝固方式为宜。入水后,水平走向距离不宜过长,以68M为宜,起毛布的质量是贝斯质量的关键因素。脱脂差、亲水性差的起毛布会造成贝斯表面产
15、生大量针孔,甚至会引起表面脱层。因此,湿法用基布对脱脂性,亲水性都有严格要求。检验起毛布亲水性的简单方法是爬高试验,即把一宽约30MM,长200MM的布条,其下端浸入水中,经过一定的时间(例如30min),测量水沿布往上爬高的高度。往上爬得越高,说明布的浸水性越好。上述方法实际上是检查布基毛细效应的方法。当基布的内在质量发生问题时,无论怎样修正配方,都是无济于事的。 (3)水洗、烘干、卷取:含浸贝斯厚度一般较厚,故水洗、烘干时间相应要长一些。(三)起毛布含浸涂覆聚氨酯贝斯 1、生产工艺流程 注:1、起毛布放卷2、含浸槽3、挤压辊4、预凝固槽5、挤压辊6、烫平辊7、涂料台8、凝固9.挤压辊 起毛
16、布含浸涂覆聚氨酯贝斯是先将起毛布浸渍聚氨酯浆料后,入水凝固,经挤压、烫平基本干燥后,在正面再涂一层聚氨酯配合液,然后入水凝固。含浸涂覆贝斯表面平整,褶纹细密、真皮感强。 2、主要原料 含浸涂覆贝斯革所用的原材料基本与单含浸及单涂覆贝斯革所用的原料基本相同,在含浸涂覆贝斯配方中,涂覆液的配方与单涂贝斯基本相同,而含浸液的配方粘度要低于单含浸贝斯配方。由于含浸覆贝斯中,含浸后起毛布持液率很低,故不必添加消泡剂及流平剂,S80也不必使用,仅用C70来增加水与DMF的交换速度即可。 3、生产工艺操作要点及注意事项 含浸涂覆贝斯含浸液的粘度要尽量低一些,起毛布的持液率要尽量少。预凝固后,基布要充分烫干,
17、否则,涂覆液涂料后,在凝固过程中易产生气泡或鸡爪纹。含浸涂覆贝斯革对起毛布的要求很严格,背面的毛起得要长,正面的毛则要短些,布的组织结构比单含浸用布要密。起毛布要有良好的亲水性,起毛布质量不好时,同样会产生气泡及鸡爪纹。 含浸涂覆贝斯在生产中易出现的问题及解决方法可参照单涂覆贝斯革及含浸贝斯革中的方法解决。皮革加工过程关键词:皮革加工1 )预鞣 一)削皮 二)运输或储存 三)水洗(浸泡) -恢复到原始状态 四)松动毛囊,脂肪等 五)脱毛脱发 女)充实削减了不必要的脂肪和肉 g )项deliming失效碱(从D ) h)软化酶松动隐藏纤维,清洁皮肤(软化) 一)酸洗,肯或外包调节pH值为鞣 这些
18、行动是增加的水量的隐藏,数额接近的“活”隐藏,删除的外国机构和放松结构。这更容易松动的鞣剂,油脂,染料和其他物质,打入隐藏。 在束家非胶原蛋白是从隐藏,因此是其表皮,毛发和球状蛋白质, melamins ,细胞壁的组成部分,而胶原纤维骨架仍然几乎不变。 2 )鞣(制革行动) 晒黑了适当的方法 3 )经过鞣(精加工工序) 一)剃须或分裂,实现统一的厚度 二)洗涤抛弃盈余铬盐 三)失效调整pH值 四)染色,以获得所需的颜色 五)制定了迁移的皱纹和弄平 女)馅,浸渍与油脂(如防水) g )项注油决策灵活和良好的色彩 高)干燥 一)轧制压缩的紧肤和平坦 有许多的变种这个简单的概述。所有这些进程,他们的
19、选择和控制确定的质量,取得了皮革的基础皮革技术。在几乎所有的阶段,物质正在要么进或运出的 皮肤或隐藏。润湿返回过程中,空调和烘干主要涉及流动的水。在黎明, deliming ,酸洗和消除盐,酸和碱都参与。在鞣制,染色,加脂,各种化学品进入皮肤,而在黎明和软化,有害物质迁移到表面,并传递到周围酒。有很大的变化, pH值。 pH值的程序: 酸洗1-2 铬鞣2-4 蔬菜鞣3-5 失效和脂4-6 Deliming 5-9 软化7.5-9 油鞣6.5-10 黎明12月13日 酸性染料染色3-4 直接染料4-6 特殊类型6-8.5 在潮湿rawhide ,肽群体,特别是酸和基本群体水合物。水分子的重视和约
20、束这些群体。吸引了更多的水的蛋白质分子,更成为邻近分离分子,使分子推除了和皮肤说膨胀。通过增 加电离要么酸或基本群体,增加了碱或酸分别为水的吸引力增加,皮肤肿或“ plumps ”更多。 在潮湿rawhide含有70 的水,大量的水是机械举行自由水和其损失不会创建硬化的效果,然而当干燥已开始使隐藏包含 25 的水,大部分本25 的化学约束(水合)的多肽和氨基酸的皮肤,因为这是去除干燥,硬化和刚会发生。1、PU是聚氨酯,PU皮就是聚氨酯成份的表皮.现在服装厂家广泛用此种材料生产服装,俗称仿皮服装.PU 是英文ploy urethane的缩写,化学中文名称 聚氨酯 其质量也有好坏,好的包包多采用进
21、口PU皮; PU配皮是一般其反面是牛皮的第二层皮料,在表面涂上一层PU树脂,所以也称贴膜牛皮。其价格较便宜,利用率高。其随工艺的变化也制成各种档次的品种,如进口二层牛皮,因工艺独特,质量稳定,品种新颖等特点,为目前的高档皮革,价格与档次都不亚于头层真皮。 PU皮与真皮包各有特点,PU皮包外观漂亮,好打理,价格较低,但不耐磨,易破;真皮价格昂贵,打理麻烦,但耐用。 2涤纶是合成纤维中的一个重要品种,是我国聚酯纤维的商品名称。它是以精对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)为原料经酯化或酯交换和缩聚反应而制得的成纤高聚物聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),经纺丝和后处理制成的纤
22、维。涤纶的用途很广,大量用于制造衣着和工业中制品。涤纶具有极优良的定形性能。涤纶纱线或织物经过定形后生成的平挺、蓬松形态或褶裥等,在使用中经多次洗涤,仍能经久不变。1、强度高。短纤维强度为2.65.7cN/dtex,高强力纤维为5.6 8.0cN/dtex。由于吸湿性较低,它的湿态强度与干态强度基本相同。耐冲击强度比锦纶高4倍,比粘胶纤维高20倍。2、弹性好。弹性接近羊毛,当伸长5%6%时,几乎可以完全恢复。耐皱性超过其他纤维,即织物不折皱,尺寸稳定性好。弹性模数为22141cN/dtex,比锦纶高23倍。3、耐热性好。4、涤纶表面光滑,内部分子排列紧密,分子间缺少亲水结构,因此回潮率很小,吸
23、湿性能差。5、耐磨性好。耐磨性仅次于耐磨性最好的锦纶,比其他天然纤维和合成纤维都好。6、耐光性好。耐光性仅次于腈纶。7、耐腐蚀。可耐漂白剂、氧化剂、烃类、酮类、石油产品及无机酸。耐稀碱,不怕霉,但热碱可使其分解。 8、染色性较差。 3 氨纶纤维是聚氨基甲酸酯纤维的简称,商品名称有莱克拉(Lycra、美国、英国、荷兰、加拿大、巴西)、尼奥纶(Neolon、日本)、多拉斯坦(Dorlastan、德国)等。首先由德国Bayer公司于1937年研究成功,美国杜邦公司于1959年开始工业化生产。目前已有近40个工厂、七行生产,年总产量约为10万吨左右,我国现有生产能力l万吨左右。氨纶是一种合成纤维,组成
24、物质含有85以上组分的聚氨基甲酸酯。氨纶纤维共有两个品种,一种是由芳香双异氨酸酶和含有羟基的聚酯链段的镶嵌共聚物(简称聚酯型氨纶),另一种是由芳香双异氰酸酯与含有羟基的聚醚链段镶嵌共聚物(简称聚醚型氨纶)。氨纶纤维与弹力聚烯烃纤维和弹力复合纤维统称弹力纤维。具有高断裂伸长(400以上) 、低模量和高弹性回复率 的合成纤维。多嵌段聚氨酯纤维的中国商品名称。又称弹性纤维。氨纶具有高延伸性(500700)、低弹性模量(200伸长,0.040.12克旦)和高弹性回复率( 200伸长 ,9599)。除强度较大外,其他物理机械性能与天然乳胶丝十分相似。它比乳胶丝更耐化学降解,具有中等的热稳定性 ,软化温度
25、约在200以上 。用于合成纤维和天然纤维的大多数染料和整理剂,也适用于氨纶的染色和整理。氨纶耐汗、耐海水并耐各种干洗剂和大多数防晒油。长期暴露在日光下或在氯漂白剂中也会退色,但退色程度随氨纶的类型而不同,差异很大。聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,英文名称是polyurethane,它是一种高分子材料。聚氨酯是一种新兴的有机高分子材料,被誉为“第五大塑料”,因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域。产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽车、国防、航天、航空一、 日常生活中的应用是:家具业应用1.油漆、2.涂料、3.粘合剂、4.沙发、5.床垫、6.座椅扶手家用电器应用1.电器
26、绝缘漆 2.电线电缆护套 3.冰箱、冷柜、消毒柜、热水器等保温层 4.洗衣机电子器件防水灌封胶建筑业应用1.密封胶、2.粘合剂、3.屋顶防水保温层、4.冷库保温、5.内外墙涂料 6.地板漆、7.合成木材、8.跑道、9.防水堵漏剂 10 塑胶地板交通行业应用1. 飞机、汽车内饰件座椅,扶手,头枕,门内板,仪表盘,方向盘,保险杠,减震垫,挡泥板 2.地毯衬里,油漆 3.保温绝缘部件、管路 4.密封垫圈 5.防滑链制鞋、制革业应用1. 鞋内、外底 2.粘合剂 3.皮革整饰剂 4.人造革、合成革涂层体育行业的应用塑胶运动场地(包括篮球、排球、羽毛球、网球场地、跑道的铺设),运动服装(舞蹈服、泳衣、舞蹈
27、服);运动鞋、滑板车二、各种聚氨酯材料的具体应用是:1、PU软泡Flexible PU垫材如座椅、沙发、床垫等,聚氨酯软泡是一种非常理想的垫材材料,垫材也是软泡用量最大的应用领域;吸音材料开孔的聚氨酯软泡具有良好的吸声消震功能,可用作室内隔音材料;织物复合材料垫肩、文胸海绵、化妆棉;玩具2、PU硬泡Rigid PU冷冻冷藏设备如冰箱、冰柜、冷库、冷藏车等,聚氨酯硬泡是冷冻冷藏设备的最理想的绝热材料;工业设备保温如储罐、管道等;交通运输业如汽车顶篷、内饰件(方向盘、仪表盘)等;仿木材高密度(密度300700kg/m3)聚氨酯硬泡或玻璃纤维增强硬泡是结构泡沫塑料,又称仿木材,具有强度高、韧性好、结
28、皮致密坚韧、成型工艺简单、生产效率高等特点,强度可比天然木材高,密度可比天然木材低,可替代木材用作各类高档制品。灌封材料例如防水灌浆材料、堵漏材料、屋顶防水材料花卉行业PU花盆、插花泥等3、PU半硬泡Semi-rigid PU吸能性泡沫体吸能性泡沫体具有优异的减震、缓冲性能,良好的抗压缩负荷性能及变形复原性能,其最典型的应用是用于制备汽车保险杠;自结皮泡沫体(Integral Skin Foam)用于制备汽车方向盘、扶手、头枕等软化性内功能件和内部饰件。自结皮泡沫制品通常采用反应注射模塑成型(Reaction Injection Moulding,简称RIM)加工技术;微孔弹性体聚氨酯微孔弹性
29、体最典型的应用是用于制鞋工业。4、聚氨酯弹性体(PU Elastomers)浇注型聚氨酯弹性体(简称CPU)是聚氨酯弹性体中应用最广、产量最大的一种;热塑型聚氨酯弹性体(简称TPU)热塑型聚氨酯弹性体约占聚氨酯弹性体总量的25%左右;混炼型聚氨酯弹性体(简称MPU)占聚氨酯弹性体总量的10%左右。实心轮胎;印刷、输送胶辊;压型胶辊;油封、垫圈球节、衬套轴承;O型圈;撑垫;鞋底、后根、包头;衬里;齿轮等,不同应用领域,选择的弹性体的硬度范围不同。在矿山、冶金等行业的应用筛板、摇床等在机械工业方面的应用胶辊、胶带、密封件等;在汽车工业方面的应用轮胎、密封圈等;在轻工业方面的应用聚氨酯鞋底料、聚氨酯
30、合成革、聚氨酯纤维;在建筑工业方面的应用防水材、铺装材、灌封材等。5、聚氨酯鞋底料(Shoe Sole)聚氨酯鞋底具有诸多优点:密度低,质地柔软,穿着舒适轻便;尺寸稳定性好,储存寿命长;优异的耐磨性能、耐挠曲性能;优异的减震、防滑性能;较好的耐温性能;良好的耐化学品性能等等。聚氨酯多用于制造高档皮鞋、运动鞋、旅游鞋等。6、聚氨酯浆料分为湿法和干法两大类,是一种高分子的溶液体系,外观透明或微浊,固体分含量大约(30-35)%,也就是说其中的(65-70)%是溶剂,简单的说1吨浆料中含有(650-700)公斤的溶剂,对于干法来说就是含有这么多的甲苯和丁酮,甲苯用量大些,因为甲苯的溶解性能较好,对于
31、湿法来说就是含有650-700公斤的纯DMF,因此对于浆料来讲,像甲苯、DMF的价格的变动很大程度上影响了浆料的成本,原因很简单用量所占比重大。聚氨酯浆料用作涂层制备聚氨酯合成革、人造革。聚氨酯合成革具有光泽柔和、自然,手感柔软,真皮感强的外观,具有与基材粘接性能优异、抗磨损、耐挠曲、抗老化、抗霉菌性好等优异的机械性能,同时还具备耐寒性好、透气、可洗涤、加工方便、价格优廉等优点,是天然皮革的最为理想的替代品,广泛应用于服装、制鞋、箱包、家具、体育等行业。凡是真皮应用的领域,它都可替代,而且还可应用于真皮无法应用的领域,真皮的行情很容易受动物(牛、羊、猪等行情的影响,疯牛病)。干法聚氨酯浆料在应
32、用的过程中,靠加热蒸发将浆料中的溶剂蒸发掉,溶剂大都是用甲苯、丁酮,蒸发掉的溶剂无法回收,不仅污染环境,而且还造成了不必要的浪费。湿法聚氨酯浆料由于加工过程采用的是将DMF用水抽提(原因是DMF与水有无限的溶解性),比较环保,而且生产出的合成革具有良好的透湿、透气性能,手感柔软、丰满、轻盈,更富于天然皮革的风格和外观,因此发展速度极为惊人。7、聚氨酯纤维(Spandex,简称氨纶)氨纶的优异性能:突出的高回弹性,氨纶的高回弹性是目前所有弹性纤维都无法比拟的,它的断裂伸长率大于400%,最高可达800%,即使在300%拉伸形变时,回弹回复率仍在95%以上;优异的抗张强度、抗撕裂强度;耐候、耐紫外
33、线照射能力强;耐化学品、耐洗涤;与染料的亲和性好。氨纶已被广泛应用于纺织品中,是一种高附加值的新型纺织材料,其使用形式主要有四种:裸丝、包芯纱、包覆纱、合捻线。如丝袜、泳衣、舞蹈衣、莱卡(纯棉包覆氨纶丝)、服装等,在传统纺织品中,只需加入不到10%数量的氨纶,就可以使传统织物的档次大为提高,显示出柔软、舒适、美观、高雅的风格。8、聚氨酯涂料(PU Coatings)聚氨酯涂料的应用领域主要有:飞机、船舶、车辆涂装;木材、塑料、橡胶、皮革的表面涂装;建筑物涂装;防腐涂装,等等。水性聚氨酯涂料以水为主要介质,具有低VOC含量、低或无环境污染、施工方便等特点,是溶剂型涂料的主要替代品之一。已在许多领
34、域得到广泛的应用,如:(1)木器漆及木地板漆;(2)纸张涂层;(3)建筑涂料;(4)皮革涂层;(5)织物涂层,等等。9、聚氨酯胶粘剂(PU Adhesives)聚氨酯胶粘剂中含有很强极性和化学活泼性的-NCO-(异氰酸根)、-NHCOO-(氨基甲酸酯基团),与含有活泼氢的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料,以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力;具备优异的抗剪切强度和抗冲击特性,适用于各种结构性粘合领域,并具备优异的柔韧特性;聚氨酯胶粘粘剂具备优异的橡胶特性,能适应不同热膨胀系数基材的粘合,它在基材之间形成具有软-硬过渡层,不仅粘接力强,同时还具
35、有优异的缓冲、减震功能;聚氨酯胶粘剂的低温和超低温性能超过所有其他类型的胶粘剂;水性聚氨酯胶粘剂水性聚氨酯胶粘剂具有低VOC含量、低或无环境污染、不燃等特点,是聚氨酯胶粘剂的重点发展方向。10、聚氨酯密封胶(PU Sealants)密封胶是用来填充空隙(孔洞、接头、接缝等)的材料,兼备粘接和密封两大功能。聚氨酯密封胶与硅酮密封胶、聚硫密封胶构成了目前高档密封胶的三大品种。聚氨酯密封胶广泛用于土木建筑、交通运输等行业:在建筑方面的应用门窗、玻璃等的填充密封;在土木方面的应用高速公路、桥梁、飞机跑道等的嵌缝密封;在汽车方面的应用车窗(主要是风挡玻璃)的装配密封。安利股份:安徽安利合成革股份有限公司
36、占地面积26.5万平方米,现有生产厂房建筑面积6万平方米,现拥有工艺先进的聚氨酯合成革、聚氨酯树脂生产设备和精密的检测、分析、实验装置。现具有年产中高档人造革、合成革5000万米、聚氨酯树脂55000吨的生产经营能力。且企业积极增加生产经营能力,满足客户需求。企业实力雄厚,生产经营能力强,发展后劲充足。安徽安利合成革股份有限公司生产经营的产品,品质优良,花色品种多样,广泛应用于男女鞋、运动鞋、休闲鞋、劳保鞋、工作鞋、时装鞋、沙发、家俱、按摩椅、皮具、皮包、手袋、票夹、证件、文具、球类及其他体育用品、手套、腰带、服装等加工制作装饰;充分满足现代生活的需求,赋予活力和朝气。国家认定企业技术中心、国
37、家火炬计划高新技术企业、中国聚氨酯合成革创新研发基地、中国名牌、中国驰名商标、深交所上市公司禾欣股份:禾欣股份拥有多条意大利、台湾生产线,并具备完善的配套设施和后整理设备,是目前国内综合实力最强的PU合成革生产厂家之一,产品以高端PU合成革产品为主,占据了我国高档PU合成革市场较大的市场份额,稳居行业首位。客户多为国内国外著名品牌企业,并与之建立了长久稳定的合作关系。“禾欣牌”合成革先后被评为“中国名牌产品” 、“中国驰名商标”称号。公司于2007年10月获评行业首家“国家认定企业技术中心”,产品屡获国家级和省级科技进步奖。公司也是浙江省“五个一批”重点骨干企业、国家高新技术企业、银行信用“A
38、AA”企业和ISO9001质量体系/ISO14001环境体系/TS16949汽车技术规范认证企业。公司具有行业领先的环保优势,拥有国内第一套具有自主知识产权的干法废气回收系统和行业领先的清洁生产技术。公司于2010年1月26日在深圳证券交易所上市,股票简称“禾欣股份”,代码“”。围绕PU革上下游产业,公司下属八家控股或全资子公司,专业生产干湿法PU革基布、PU树脂、PU色料、聚氨酯合成革、高档超纤皮面料、绒面超纤等产品,禾欣产品定位高端PU合成革市场,致力于提升和发掘PU合成革的产业链价值,致力于在原料生产、高端合成革工艺、质量控制和产品研发等方面的均衡发展,致力于推动中国合成革工业走向世界时
39、尚消费品的主流舞台。浙江禾欣实业集团股份有限公司技术中心是国家级企业技术中心,下设 “聚氨酯革研发中心”, “聚氨酯树脂研发中心”,“纺织基布研发中心”,“色料助剂研发中心”,“聚氨酯革节能、环保、洁净化技术研发中心”。技术中心拥有国际先进的研发仪器、设备,从事产品、工艺技术研发的专职人员240多名,其中,不乏拥有博士、硕士学位的高素质人才,也有来自日本、韩国的技术专家。公司还拥有人力资源和社会保障部批准设立的博士后科研工作站。主要针对合成革的产业链:合成革基布超纤皮PU树脂色粉表面处理剂PU合成革等产品及技术进行研发。双象股份: 无锡双象超纤材料股份有限公司是中国人造革合成革行业的龙头企业之
40、一,生态合成革销量和市场占有率居全国第二,是国内唯一一家同时具备超细纤维超真皮革、PU合成革和PVC人造革产品生产能力的企业,可以为客户提供“一站式”供应服务。公司占地20万平方米,拥有从德国、奥地利等国引进的国际一流的先进生产设备和完整的产品试验、检验、测试设施,率先通过ISO9001国际质量管理体系和ISO14001环境管理体系双认证。具备年产PVC人造革2500万平方米、PU合成革1400万平方米、超细纤维超真皮革300万平方米、塑料薄膜10000吨的生产能力。产品广泛应用于中高档鞋类、家具、箱包、球类、手套等运动器材、服装、腰带、汽车内饰及装饰等领域。产品远销美国、德国意大利、日本、俄
41、罗斯、韩国、印度、澳大利亚等 五十多个国家和地区。 公司是中国塑料人造革合成革制造行业排头兵企业、国家火炬计划重点高新技术企业、江苏省2008年度第一批高新技术企业、江苏省百家重点民营科技企业、无锡市十佳民营科技型企业。在业内具有领先的自主创新能力和研发实力,与东华大学(原中国纺织大学)、无锡嘉元非织造布技术研究所等科研院所建立了长期“产学研”合作关系,是行业内唯一承担并完成“国家863计划项目”超细纤维超真皮革关键技术研究的企业,还先后承担了国家优秀火炬计划项目-仿真皮“PU纳帕革”项目和江苏省重大科技成果转化项目等国家级、省级重大科研项目。公司实施的“LDPE/PU超细旦聚氨酯短纤维超真皮
42、革项目”被国家发展和改革委员会与工业和信息化部联合列入2009年新增中央投资“重点产业振兴和技术改造”专项计划。公司已申报、获得超细旦聚氨酯短纤维等十多项国家发明专利,并承担了聚氨酯干法人造革、聚氯乙烯人造革、防护鞋用聚氨酯超细纤维合成革、足球用聚氨酯合成革、汽车用聚氨酯合成革、运动鞋用聚氨酯合成革等多项国家标准、行业标准的起草和修订工作。是国内少数几家获得“中国生态合成革”和“中国生态超细纤维合成革”标志认证的企业。被中国塑料加工工业协会授予“中国超细纤维合成革创新研发基地”称号。华峰超纤:上海华峰超纤材料股份有限公司位于美丽的杭州湾畔上海市金山区。公司创立于2002年,注册资本1.58亿。
43、公司专业从事超细纤维材料的开发、生产和销售,拥有包括革用PU树脂、超细束状纤维纺丝、无纺布、含浸等以及贴面、染色等所有超纤产品涉及的工艺研发、生产能力。 华峰超纤以绿色生态为企业的发展理念,以技术创新不断开拓产品应用的新领域,贴近现实生活,打破传统消费理念,提高人类生活质量。主导产品华峰生态超纤皮在设计开发上,严格以欧盟各项环保要求为标准,从原材料的选择到生产工艺乃至成品包装上进行严格控制,塑造出华峰超纤的绿色生态环保形象。同时采用与天然皮革中束状胶原纤维的结构和性能相似的尼龙超细纤维,制成具有三维网络结构的的高密度无纺布,再填充性能优异具有开式微孔结构的聚氨酯,最大限度的还原真皮优良的触感和
44、舒适度,并在回弹性、强度、防水、防霉变、耐寒、耐磨等性能上全面超越真皮,目前已广泛应用与运动、休闲生活和工业产品等众多领域。卓越的产品品质,源自科学的生产过程管理和严格的产品检测控制。华峰生态超纤在生产过程中引入ISO9001质量管理体系,ISO14001环境管理体系,OHSAS18001职业健康安全管理体系,ISO/TS16949国际汽车质量体系规范等四大科学管理体系,保证生产过程稳定;拥有原料入厂检测、半成品外观检验、半成品物性检测、成品外观检验、成品物性检测等五道检验工序,保证产品交付质量。 2010年聚氨酯超纤合成革行业发展分析与展望发表时间:2011-01-04浏览次数: 301 回
45、首过去,虽然2008年百年难遇的金融危机给发展中的聚氨酯超细纤维合成革业带来了一定的负面影响,但行业发展并未停顿。我们深信,在即将到来的2010年春天,我们的行业将迎来更大的发展。 根据本协会对成员单位的调查统计:2009年国内聚氨酯超细纤维合成革产量同比增长25%,达3500万m2,在塑料行业内一枝独秀,已进入快速增长通道。具体呈现以下几种特点: 1.通过近几年的快速发展,国内生产厂家已充分掌握了聚氨酯超细纤维合成革的生产技术,相关配套行业已日臻完善,产品质量有了质的飞跃,某些产品如运动鞋革,其质量已达到国际一流水平,国内企业完全可以和日本、意大利同行同台竞技。具体而言:上海华峰超纤公司生产
46、的运动鞋革在业内享有很高声誉。 2.2008年北京奥运会后,虽然遭受金融危机一定程度的负面影响,但奥运经济对体育休闲产业的促进作用仍不可小觑:据香港证交所批露,李宁、安踏、361、中国动力等公司2009年财务年度销售额增长幅度高达30%-45%。作为该行业的直接受益者,聚氨酯超细纤维合成革生产企业接到的订单明显增加。 3.聚氨酯超细纤维合成革在皮鞋方面的应用取得突破性进展。如禾欣实业、上海华峰、无锡双象等公司在温州成功推出皮鞋用革,为皮鞋行业的转型升级提供了强大动力。据统计,温州市场2009年销量达到500万m2,是国内除福建晋江、广州外又一极具成长性的市场。 4.部分聚氨酯超细纤维合成革生产
47、厂家实力雄厚,技术起点高,近几年来在汽车领域相继投入巨资进行产品开发。据了解,上海华峰、福建隆上已与海南马自达形成生产合作协议,故而聚氨酯超细纤维合成革行业应用前景广阔。 5.产业集中度越来越高。据统计,上海华峰、山东同大、禾欣实业三家公司的产销量占国内总量55%以上。其中上海华峰2009年产销量为900万m2,已经连续三年位居全国笫一。 据日本合成皮革速报报道:2009年日本人工皮革(超细纤维合成革)的产量在2008年3118万m2的基础上再度减少12%,只有2750万m2,已经连续5年负増长。2009年3月,日本三菱公司人造丝部门停止生产销售丙纶超细纤维合成革“GLOWRE”,此举在日本行
48、业内产生巨大震荡。由于日元升值、日本国内需求萎缩、国际油价剧烈波动,日本同行度过了“令人难以忘怀的一年”(日本可乐丽公司渡边久一)。面对困境,日本超细纤维合成革行业表现出不一般的承受力和耐力。他们转而在水性PU、汽车内饰等领域继续加大投入,取得了可喜进展。日本SELIN公司生产的可调温性超细纤维合成革已经装配到铃木汽车上。 2009年,受国际著名运动品牌NIKE、ADIDAS、PUMA订单减少影响,韩国、中国台湾超细纤维合成革行业产销量下降达15%以上。但韩国企业即时转变经营方向,积极寻找中国同行合作,充分发挥各自优势,共同开发新市场。韩国大元与上海华峰合作开发出的阻燃超细纤维合成革已批量生产
49、,成功装配现代汽车。 展望2010年,中国聚氨酯超细纤维合成革行业将进入新的建设高峰。 山东同大、江苏双象、上海华峰都在努力扩产,预计2010年国内产量将达到4500万m2。在成绩面前,我们应清醒地认识到同质化仍然是国内企业目前的发展通病-在提高产量的同时,我们更应投入研发力量,走差异化发展之路。幸而禾欣实业、上海华峰等公司已经建立起技术研究中心,在新技术、新材料方面进行了诸多创新,走在了行业前面。 如何抓住“后危机时代”所提供的机遇,确立产业发展思路,调整产业发展战略,落实产业发展战术,考验着我们每位从业者的智慧!(中国塑协人造革合成革专业委员会) 生意社5月27日讯近日在中小板上市的安利股
50、份,以其主营产品生态功能性PU合成革引来市场关注。记者了解到,由于原材料上涨等诸多因素,合成革企业毛利率出现不同程度下滑,不过,生态功能性合成革、超细纤维合成革等中高端合成革市场仍被看好。广州狮岭镇某小型皮革生产商冯先生在接受记者采访时表示:“今年的订单比去年少了一半。现在利润低很多,一方面是厂家越来越多,竞争激烈;另一方面是原材料价格上涨,人民币升值,出口生意越来越难做了。”事实上,不仅小型合成革企业利润缩水,几家合成革类上市公司也都不同程度受到冲击。今年2月11日在中小板上市的合成革企业华峰超纤一季报显示,一季度实现净利润1312.14万元,同比下降9.79%。华峰超纤表示,由于原材料的大
51、幅上涨,给公司的成本带来了巨大压力,公司一季度产品平均毛利率为30.54%,相比2010年下降了1.9%。而华峰超纤2010年毛利率已经比2009年降低了1.24%。禾欣股份也在2010年年报中披露,主要原材料价格上涨幅度明显,使公司产品面临较大的成本压力。主营产品毛利率出现不同程度下降,其中降幅最大的是PU革,毛利率降幅为5.05%。不过,一位不愿具名的证券分析师向记者表示:“中高端合成革依然被看好。这是一个升级换代的过程,原来PVC合成革就很好了,后来又有了PU合成革,但是现在高端PU合成革在逐步替代普通PU合成革,产品从低级向高端发展。”尽管目前我国高端品牌的运动鞋革和体育用品用革仍然主
52、要依赖韩国、日本进口,但我国高端合成革企业发展很快,上述分析师告诉记者:“外国生产的合成革不一定多么好,目前很多国产的PU合成革已经达到了很高档次,比如双象股份的定岛超细纤维合成革,已经代表了行业内的最高档次。”双象股份公告显示,其超细纤维合成革占主营业务比例已由2008年的20.24%增加至2010年的30.57%。在去年年报中,超细纤维合成革增幅为3.31%,达到29.35%,带动综合毛利率增幅为2.69%,达到18.29%。从历史数据可以看出,我国对高档PU合成革的需求在逐年提高。以超细纤维为例,2009年我国超细纤维的消费量约7062万平方米,同比增长61.6%。根据行业协会统计,去年
53、国内超细纤维需求量约1.07亿平方米,市场缺口3500万平方米,2012年市场需求预计将达到2亿平方米。届时,供不应求的局面将进一步凸显。安利股份募集资金中的2.39亿元将用于生态功能性PU合成革扩产项目,属高端皮革项目。据安利股份公告显示,2008年2010年生态功能性PU合成革占公司主营业务收入的平均比重为80.74%,并且三年来比重呈上升趋势。20082010年,受生态功能性PU合成革影响,公司主营业务毛利率分别为13.72%、20.58%、23.34%,呈逐年上涨趋势。2011.08目前合成革下游应用领域主要为鞋类、箱包和家具,三者合计约占消费量的75%。其中,鞋类市场是人造革合成革最
54、大的需求市场,合成革主要为皮鞋和运动休闲鞋所用。据中国皮革协会的统计,2003年-2009年中国皮鞋(包括人造革合成革制鞋和真皮制鞋)产品总产量由18.2亿双增长到了35.9亿双。我国作为世界上人口最多的国家,皮鞋行业发展空间巨大。据亚洲鞋业协会提供的数据显示,目前中国年人均鞋品消费不足2双,而欧美发达国家已经达到7-8双,是中国的3.54倍以上。另据相关数据可知,2010年中国每年人均鞋品消费量将有望突破2.5双,中国鞋类消费总量将超过30亿双,在2008年23亿双的基础上增长30%以上。与此同时,我国鞋业的发展出现了新的趋势,一方面是出口结构的改善,中高端产品的比重持续提升,而这就意味着中
55、高端的合成革的需求随之迅速回升。另一方面则是鞋类结构的改善,运动鞋系列出现了持续高速成长的趋势。在此趋势中,产生了李宁、踏步等知名品牌,这些品牌对原料要求高,从而意味着下游新的需求也将成为上游合成革企业新的成长契机。据行业协会预测,未来几年我国合成革年复合增速将保持在1215%之间。由于我国将“聚氯乙烯普通人造革生产线”列入了限制类发展项目,而欧盟、日本等国家的绿色壁垒也极大地限制了PVC人造革的消费。因此在未来的发展中,PU合成革,尤其是生态功能性PU合成革的需求增速将明显高于行业平均水平。根据中国塑料加工工业协会人造革合成革专业委员会的预测,2010-2013年生态功能性PU合成革的需求年
56、均增速将达到19.75%。而双象股份、禾欣股份等相关上市公司的主营业务主要是以生态功能性PU合成革为主,所以,行业的如此发展趋势有利于这些上市公司业绩出现高速成长的势头。其中,超细纤维合成革的细分产业的成长前景最为乐观,未来的供需缺口或将进一步拓展。由于下游旺盛的需求,超细纤维合成革的消费量复合增长率达到28%。同时,国内产量复合增长率仅为18%。因此,随着需求量的逐年扩大,供需缺口正在不断加大。这无疑给华峰超纤等上市公司提供了更为旺盛的成长动能。正是基于此,近期机构资金开始密切关注合成革板块的投资机会。在操作中,建议投资者可以跟随机构资金一起关注切合行业发展趋势的强势股,尤其是那些产能也在持续拓展的个股,比如说华峰超纤、禾欣股份、双象股份、安利股份。其中股价走势已突破的安利股份、机构资金大举介入的禾欣股份的短线机会似乎更为乐观一些,可密切跟踪。调研结论高速发展的合成革龙头,2012年实现产能翻番公司是合成革专业制造领域无可置疑的龙头,现有合成革产能约4550万米(包括前期的3500万米和6月份左右
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 智能写作测评题目及答案
- 医院医保服务承诺制度
- 24“诺曼底”号遇难记 课件(共28张)
- 历年翻译专业考试出题规律总结D
- 物理因子治疗技术-直流电疗法与药物离子导入疗法
- 电力重大事故隐患判定标准及治理监督管理规定
- 吉林省延吉市小营镇农村综合性改革试点试验项目(二期)水土保持方案报告表
- 洛扎县新设乡镇周转房建设项目水土保持报告表
- 南方医科大学珠江医院核技术利用扩建项目环境影响报告表
- 湖南中源塑料管材改建项目环境影响报告书
- 2025年安徽省产前筛查诊断卫生专业技术人员资格考试历年参考题库含答案详解(5套)
- 消防训练基地建设标准
- 刻印的乐趣(教学设计)-2024-2025学年人美版(2012)美术四年级上册
- DB37-T4827-2025 水利工程运行管理标牌设置指南
- GB/Z 44267-2024自动化系统与集成工业数据数字孪生的可视化元素
- (正式版)HGT 3873-2024 增塑剂 己二酸二(2-乙基己基)酯(DOA)
- 《首件检验培训教材》课件
- 2022年吉林大学软件工程专业《计算机网络》科目期末试卷B(有答案)
- 施工现场消防安全培训课件讲义
- 项贤明主编马工程教材《教育学原理》第九章教师与学生
- 2022年贵州遵义市播州区南白初级中学选调教师20人笔试备考试题及答案解析
评论
0/150
提交评论