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1、2019 天津市高考压轴卷 化学 可能用到的相对原子质量: :H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Ca 40 Mn-55 Cu-64 Fe-56 Cu 64Br80 Ag 108 I 127 Ba 137Na 23 一、单选题一、单选题 1中华文化源远流长、博大精深。从化学的视角看,下列理解正确的是 ABCD 千淘万漉虽辛苦,吹尽 黄沙始到金。 刘禹锡 浪 淘沙诗句 司母戊鼎瓷器(China)侯德榜 侯氏制碱法, 该碱为 属硅酸盐产品 滤” 2下列各组中化合物的性质比较,不正确的是 A酸性:HClO4H2SO4H2CO3 C稳定性

2、:SiH4PH3H2S 3下列说法正确的是 1023A氢氧燃料电池工作时,若消耗标准状况下11.2 L H2,则转移电子数为 6.02 B常温下,将稀 CH3COONa溶液加水稀释后,n(H)n(OH)不变 C合成氨生产中将 NH3液化分离,可加快正反应速率,提高H2的转化率 D反应 2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g)的 H0 4由下列实验及现象不能推出相应结论的是 选项实验 向 0.1mol/L FeCl2溶液中加入 现象 开始无明显现象。后 结论 B碱性:NaOHMg(OH)2Al(OH)3 D非金属性:FOS 属青铜制品 烧碱 “淘”、“漉”相当于 “过 A 1 滴 KSCN 溶

3、液,再滴加溴水溶液变红 乙烯通入酸性高锰酸钾溶液 B 中沉淀 溶液褪色并产生黑色 3+ 氧化性:Br2Fe 乙烯具有还原性 向等浓度的氯化钠和碘化钠 Ksp(AgCl) C混合溶液中逐滴加入硝酸银 溶液 将苯加入橙色的溴水中震荡 D 并静置 下层液体几乎无色 反应 苯与 Br2发生了取代 生成黄色沉淀 Ksp(AgI) 5高炉炼铁过程中发生反应: Fe2O3(s)CO(g) 下的平衡常数见表。 温度 T/10001150 3.7 1300 3.5 Fe(s)CO2(g),该反应在不同温度 平衡常数 K4.0 下列说法正确的是 A增加高炉的高度可以有效降低炼铁尾气中CO 的含量 B由表中数据可判

4、断该反应:反应物的总能量生成物的总能量 C为了使该反应的 K 增大,可以在其他条件不变时,增大c(CO) D1000下 Fe2O3与 CO 反应,t min 达到平衡时 c(CO) =210 mol/L,则用 CO 表示该反 -3 应的平均速率为mol/(Lmin) 10-21,Ksp(NiCO3)1.010-7;p(Ni)lg c(Ni2+),p(B)6已知 298K时,Ksp(NiS)1.0 2-2- lg c(S )或lg c(CO3)。在含物质的量浓度相同的Na2S 和 Na2CO3的混合溶液中滴加 Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀,溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的

5、是 () A对于曲线 I,在 b 点加热,b 点向 c点移动 B常温下 NiCO3的溶解度大于 NiS的溶解度 C向 d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐,d点向 b 点移动 DP 为 3.5且对应的阴离子是 CO32- 二、填空题二、填空题 7亚硝酰氯(NOCl)是一种红褐色液体或黄色气体,其熔点64.5,沸点5.5,遇水易水 解。它是有机合成中的重要试剂,可由NO与 Cl2在常温常压下合成。 (1)实验室制备原料气NO和 Cl2的装置如下图所示: 实验室制 Cl2时,装置 A中烧瓶内发生反应的化学方程式为_。装置 B中盛放的试剂为 _; (2)将上述收集到的 Cl2充入 D的集气瓶中,按图

6、示装置制备亚硝酰氯。 NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构,则 NOCl的电子式为_。 装置 D 中发生的反应方程式为_。 如果不用装置 E 会引起什么后果_ 某同学认为装置 F不能有效吸收尾气中的某种气体, 该气体为_, 为了充分吸收尾气, 可将尾气与_同时通入氢氧化钠溶液中。 (3)工业上可用间接电化学法除去NO,其原理如下图所示,吸收塔中发生的反应为: NO+S2O42+H2ON2+HSO3 吸收塔内发生反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为_。 阴极的电极反应式为_。 8髙分子聚合物 Nomex芳纶(G)耐热性好、强度髙,是一种很好的绝热材料和阻燃纤维, 下图是 Nomex芳纶的合成路

7、线图: (1)A的名称为_;的反应类型为_;G的结构简式为_。 (2)写出反应的化学方程式:_。 (3)B的芳香族同分异构体H具有三种含氧官能团,其各自的特征反应如下: a遇 FeCl3溶液显紫色;b可以发生水解反应;c可发生银镜反应 符合以上性质特点的H 共有_种。 (4)下列有关 F的说法正确的是_(填字母序号)。 AF的分子式为 C14H12N2O3BF中只含有氨基和羧基两种官能团 CF的核磁共振氢谱有 11组吸收峰DF可以水解得到氨基酸 (5)聚氨基酸类物质以其无毒易降解特性广泛应用于药物载体,已知:CH3 CH2Cl+NH3CH3CH2NH2+HCl,参照 G的合成路线图,请以 CH

8、3CH2COOH为原料, 无机试剂自选,写出合成聚2-氨基丙酸的合成路线图:_。 9.已知元素的某种性质“X”和原子半径、金属性、非金属性等一样,也是元素的一种基 本性质。下面给出 13种元素的 X的数值: 元素AlB 2.0 Na 0.9 Be 1.5 O 3.5 C 2.5 P 2.1 Cl 2.8 S 2.5 F 4.0 Si 1.7 Li 1.0X的数值1.5 元素Mg X的数值1.2 试结合元素周期律知识完成下列问题: (1)请预测 K与 Rb元素的 X数值的大小关系:K _ Rb (填“”、“”或“”)。 (2)经验规律告诉我们: 当形成化学键的两原子相应元素的X 差值大于 1.7

9、时, 所形成的一般 为离子键;当小于 1.7时,一般为共价键,试推断AlBr3中的化学键类型是_。 (3)某有机化合物分子中含有SN键,你认为该共用电子对偏向于_原子(填元素符号) (4)简述第二周期元素(除稀有气体外)的 X的数值大小与原子半径之间的关系:_。 (1)在微生物作用的条件下,NH4经过两步反应被氧化成NO3。两步反应的能量变化示 意图如下: +- 第一步反应是_反应(选填“放热”或“吸热”),判断依据_。 +- 1 molNH4(aq)全部氧化成 NO3 (aq)的热化学方程式_。 (2)近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储,过程如下: 反应:2H2

10、SO4(l)=2SO2(g)2H2O(g)+O2(g)H1=+551 kJ/mol 反应:S(s)+O2(g)=SO2(g)H3=297 kJ/mol 反应的热化学方程式:_。 (3)一定条件下,不同量的CO2与不同量的 NaOH充分反应放出的热量如下表所示: CO2的量 22.0 g 1.0 mol 写出该条件下,CO2与 NaOH反应生成 NaHCO3的热化学方_。 10高锰酸钾是中学常用化学试剂,工业上常以软锰矿(主要成分是MnO2)为原料进行制 备,主要工艺流程如下图: NaOH的量 750 mL 1.0 mol/L 2.0 L 1.0 mol/L 放出的热量 x kJ y kJ 已知

11、:3K2MnO4+2H3PO42KMnO4+MnO2+2K2HPO4+2H 2O 物质 293K溶解 6.4 度/g (1)原料高温煅烧时选用铁坩埚和铁棒,理由是_。 (2)中每生成 1molK2MnO4时电子转移 2mol,写出化学反应方程式_。 (3)从反应机理和产物分离角度考虑,可用磷酸,也可用下列_试剂。 A醋酸B盐酸 C硫酸DCO2 (4)下列描述不正确的是_。 A操作中蒸发至大量晶体析出再冷却晶体,趁热过滤 B抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸 C可用无水乙醇洗涤产品提高纯度 DKMnO4晶体的烘干温度过高会降低产率 15011.121734111 KMnO

12、4K2HPO4K2SO4CH3COOKKClK2CO3 (5)粗产品的洗涤步骤可能需要用到以下操作:a加入洗涤剂至浸没固体;b洗涤剂缓 慢通过;c洗涤剂快速通过;d关小水龙头;e开大水龙头;f重复 23 次。 请选出正确的操作并排序_。 (操作可重复使用) (6)高锰酸钾产品的纯度测定:准确称取0.7900g产品,配成 250mL溶液,量取 25.00mL 于锥形瓶中,用 0.1000molL(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液进行滴定,滴定终点的现象 _。滴定前和滴定后的液面见下图。计算出高锰酸钾的纯度为_。 1 化学参考答案化学参考答案 1 【 答案】A 【 解析】 A、金不溶于水,则“淘

13、”、“漉”相当于“过滤”,A正确; B、司母戊鼎属于青铜制品,是合金,不是硅酸盐产品,B错误; C、瓷器(China)属于硅酸盐产品,不是合金,C错误; D、侯氏制碱法中制备的是碳酸钠,即纯碱,D错误。 2 【 答案】C 【 解析】 A. 同主族元素自上而下非金属性逐渐减弱,同周期元素自左向右非金属性逐渐增强,非金 属性越强最高价氧化物的水化物的酸性就越强,则酸性:HClO4H2SO4H2CO3,A正确; B. 同周期元素自左向右金属性逐渐减弱,金属性越强,最高价氧化物的水化物的碱性就越 强,则碱性:NaOHMg(OH)2Al(OH)3,B正确; C. 同周期元素自左向右非金属性逐渐增强,非金

14、属性越强,相应氢化物的稳定性也越强, 则稳定性:SiH4PH3H2S,C 错误; D. 同主族元素自上而下非金属性逐渐减弱,同周期元素自左向右非金属性逐渐增强,则非 金属性:FOS,D 正确; 3 【 答案】A 【 解析】 A. n(H2)=0.5mol,负极上氢离子失去电子,H 元素的化合价由 0升高为+1价,则 转移电子数为 0.5mol 2(1-0)6.021023=6.021023,所以 A 选项是正确的; B. 温度不变,Kw= c(H)c(OH)不变,加水稀释体积增大,则n(H)n(OH)增大,故 B 错误; C. NH3液化分离,平衡正向移动,提高H2的转化率,但正反应速率减小,

15、故C错误; D. 由化学计量数可以知道S0, 2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g) 常温下不能发生, 则 H-TS0, 即 H0,故 D错误。 4 【 答案】D 【 解析】 A. 向 0.1mol/L FeCl 2 溶液中加入 1滴 KSCN 溶液,再滴加溴水,开始无明显现象,后溶液 2+3+- 变红,说明发生了反应 2Fe +Br2=2Fe +2Br ,氧化性:氧化剂氧化产物,故 A 正确; B. 乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中,溶液褪色并产生黑色沉淀,说明乙烯被酸性高锰酸钾溶 液氧化,乙烯具有还原性,故B正确; C.向等浓度的氯化钠和碘化钠混合溶液中逐滴加入硝酸银溶液, 生成黄色沉淀为

16、AgI,溶度 积小的先沉淀,说明 Ksp(AgCl)Ksp(AgI),故 C 正确; D将苯加入橙色的溴水中震荡并静置,溴在苯中比在水中溶解度大,且苯的密度比水小, 溶液分层,下层液体几乎无色,发生的过程是萃取,没有发生取代反应,故D 错误。 5 【 答案】B 【 解析】 A.高炉煤气的成分与高炉高度是没有关系的,煤气中 CO 的含量是高炉生产的产物, 增加高 炉的高度,不影响化学平衡移动,不会降低CO 的含量,故 A 错误;B. 由表中数据可知升 高温度,该反应的平衡常数降低, 所以该反应属于放热反应, 反应物的总能量生成物的总 能量, 故 B 正确; C.平衡常数只和温度有关, 所以增大

17、c(CO)不会改变 K, 故 C 错误; D.1000 下 Fe2O3(s)CO(g)Fe(s)CO2(g),K=c(CO2)/ c(CO) =4, c(CO) =210 mol/L, -3 c(CO2)=810 mol/L,因为方程式中 CO 和 CO2的计量数相等, 所以 CO 的平均速率为 mol/(Lmin),故 D 错误;答案:B。 6 【 答案】A 【 解析】 -3 A一般而言,加热可使难溶电解质的溶解度增大,其溶度积常数增大,所以溶液中c(Ni2+) 2- 和 c(B )都增大,但pNi和 pB存在关系为:pNi=pKsp(NiB)-pB,不是正比例函数关系,所以 对于曲线 I,

18、在 b 点加热,b 点不是向 c点移动,故 A错误; BNiS和 NiCO3是同类型难溶电解质,由于Ksp(NiCO3)1.010-7Ksp(NiS)1.010-21, 所以常温下 NiCO3的溶解度大于 NiS的溶解度,故 B正确; C对于 d 所处溶液,有 Ksp(NiB)=c(Ni2+)c(B2-),向 d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠 2-2+ 盐,即 c(B )增大,则 c(Ni )减小,pNi增大,即 d点向 b点移动,故 C正确; D产生 NiS或者 NiCO3,则有 pNi+pB=pKsp(NiB),由于 Ksp(NiS)=1.010-21, Ksp(NiCO3)=1.010

19、-7,所以 P 点对应的是较小的 pKsp(NiB),即 Ksp(NiB)较大,因此 P 点对应 的是 NiCO3,pNi=pB= 7 【 答案】MnO2 + 4HCl =3.5,故 D正确。 MnCl2+Cl2+H2O饱和食盐水2NO +Cl2=2NOClF中的水蒸气进入 D 装置中,会导致产品水解NOO21:1 2HSO3+2H+2e=S2O42+2H2O 【 解析】 (1)实验室制取氯气是利用二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成氯化锰、氯气和水, 其反应的化学方程式为:MnO2+4HClMnCl2+Cl2+H2O;浓盐酸易挥发,产生的氯气中 含有氯化氢气体,在装置B中盛放饱和食盐水,其作

20、用是除去Cl2中 HCl气体;故答案为: MnO2+4HClMnCl2+Cl2+H2O;饱和食盐水。 (2)NOCl分子中各原子均满足8 电子稳定结构,各原子最外层电子数分别为5、6、7, 2、 1, 各需要形成的电子对为3、则NOCl的电子式为:; 故答案为:。 2NO装置 D中是先通入的干燥氯气与干燥的NO反应制取NOCl, 其发生的反应方程式为: +Cl2=2NOCl;故答案为:2NO +Cl2=2NOCl。 亚硝酰氯(NOCl)遇水易水解,如果不用装置E 则 F中的水蒸气进入 D装置中,会导致产 品水解;故答案为:F中的水蒸气进入 D装置中,会导致产品水解。 氯气能与氢氧化钠溶液反应,

21、但NO不能反应,也不溶于水,则装置F不能有效吸收尾气 中的 NO气体,为了充分吸收尾气,可将尾气与氧气同时通入氢氧化钠溶液中;故答案为: NO;O2。 2 (3)吸收塔内发生反应的化学方程式为:2NO+2S2O4+2H2O=N2+4HSO3,其中氧化剂 是 NO,还原剂是 S2O4,则氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1;故答案为:1:1。 2+2 阴极 HSO3得到电子生成 S2O4,其电极反应式为:2HSO3+2H +2e =S 2O4 +2H2O;故 +2 答案为:2HSO3+2H +2e =S2O4+2H2O。 2 8 【 答案】间二甲苯或 1,3-二甲基苯取代反应 +2HNO3+2H2

22、O10AC 或 或 (合理即可) 【 解析】 间二甲苯(A)被酸性高锰酸钾溶液氧化生成B,B 为;苯(C)发生硝化 反应生成 D,结合E的结构可知,D 为,D 发生还原反应生成 E,B和 E 发生 成肽反应生成 F,F中还原羧基和氨基,可以反应生成高分子化合物G,G为 ,据此分析解答。 【详解】 (1)A的结构简式为,名称为间二甲苯或1,3-二甲基苯;反应是羧基和氨基发生 的成肽反应,属于取代反应;G的结构简式为,故答案为: 间二甲苯或 1,3-二甲基苯;取代反应; (2)反应为硝化反应,反应的化学方程式为+2HNO3+2H2O,故 答案为:+2HNO3+2H2O; (3)B为,B的芳香族同分

23、异构体H 具有三种含氧官能团,其各自的特征 反应如下:a遇 FeCl3溶液显紫色,说明一种含氧官能团为酚羟基;b可以发生水解反应, 说明一种含氧官能团为酯基;c可发生银镜反应,说明一种含氧官能团为醛基; 符合以上性质特点的H 有:酚羟基与醛基为邻位,酯基有4种位置;酚羟基与醛基为间位, 酯基有 4种位置;酚羟基与醛基为对位,酯基有2种位置,共 10种,故答案为:10; (4)F为 。AF的分子式为 C14H12N2O3,A 正确;BF中含 有氨基、羧基和酰胺键(肽键)三种官能团,B错误;CF中含有 11种氢原子,核磁共振氢 谱有 11组吸收峰,C 正确;DF可以水解得到 基酸,D错误;正确的有

24、 AC,故答案为:AC; (5) 以 CH3CH2COOH为原料合成聚 2-氨基丙酸,首先需要合成,在 和,得不到氨 CH3CH2COOH的亚甲基中引入氨基,可以首先引入卤素原子,再利用题示信息CH3 CH2Cl+NH3CH3CH2NH2+HCl转化为氨基即可,合成路线为 , 故 答案为: 。 9 【 答案】共价键N原子半径越小,X的数值越大放热H= 273kJ/molRb; (2)由表格中数据可知:Al的 X 数值为 1.5,Cl的 X 数值为 2.8,则Br的 X 数值比 2.8还小, 故 Al、Br的 X数值之差小于 1.7,因此二者形成的化学键为共价键; (3) S的 X数值为 2.5

25、,N的非金属性大于 C(X的数值为 2.5),则 N的 X 数值大于 S的 X 数 值,即 N 的非金属性大于S 的非金属性,即共用电子对偏向吸引电子能力强的N元素一方; (4)根据表格中第三周期元素可知:原子序数越大,原子半径越小,元素的X数据就越大, 因此第二周期的元素也重复第三周期的变化规律, 即: 元素的原子序数越大, 原子半径越小, 元素的 X 的数值也越大; II.(1)根据图示可知反应物的能量比生成物的能量大,因此反应物转化为生成物时会放出 热量,该反应为放热反应;判断反应的热效应; +- 1molNH4(aq)全部氧化成 NO3(aq)可由两步反应加和得到,热化学方程式为 NH

26、4+(aq)+2O2(g)=2H(aq)+NO3- (aq)+H2O(l)H=346 kJ/mol; (2)将热化学方程式 I和 III相加,整理可得 II的热化学方程式:3SO2(g)+2H2O(g)= 2H2SO4(l)+S(s) H2=254 kJ/mol; (3)根据题意,22gCO2通入 1mol/LNaOH溶液 750mL中充分反应, n(CO2)=22g44g/mol=0.5mol,n(NaOH)=1mol/L0.75L=0.75mol,该反应既生成碳酸钠又生 成碳酸氢钠,方程式为 2CO2+3NaOH=NaHCO3+Na2CO3+H2O,由 0.5molCO2反应放出热量 为

27、xkJ,则 2molCO2反应放出热量为 4xkJ,即热化学反应方程式为 2CO2(g)+3NaOH(aq)=NaHCO3(aq)+Na 2CO3(aq)+H2O(l) H=-4xkJ/mol,又 1mol CO2通入 2mol/LNaOH溶液 2L中充分反应放出 ykJ的热量, 则热化学方程式为2NaOH(aq)+CO2(g) Na 2CO3(aq)+H2O(l) H=-ykJ/mol,由盖斯定律可知,-可得,NaOH(aq)+ CO2(g) =NaHCO3(aq) H=-(4x-y)kJ/mol。 10 【 答案】 高温下瓷坩埚和玻璃棒会与KOH等反应,与铁不反应6KOHKClO3 3Mn

28、O23K2MnO4KCl3H2OADABCdabef滴入最后一滴标准液, 溶液紫红色恰好褪去,且半分钟内不变色88.00 【 解析】 (1)高温下瓷坩埚和玻璃棒中的二氧化硅和KOH等反应,被腐蚀,而铁坩埚和铁棒不反 应。本小题答案为:高温下瓷坩埚和玻璃棒会与KOH等反应,与铁不反应。 (2)中每生成 1molK2MnO4时电子转移 2mol,则生成 3molK2MnO4时电子转移 6mol;每 1molKClO3参加反应转移电子 6mol,根得失电子守恒,则KClO3与 K2MnO4的物质的量比 为 1:3, 则此反应的化学反应方程式为6KOHKClO33MnO2 本小题答案为:6KOHKClO33MnO2 3K2Mn

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