有机化学第6章 醇、酚、醚

1、第六章 醇、酚、醚,6.1 醇 6.2 酚 6.3 醚,前面几章我们讨论了烃及卤代烃，从本章开始，我们讨论含氧有机化合物，主要的含氧有机化合物为醇、酚、醚、醛、酮及羧酸等。 醇：烃分子中的氢原子被羟基(-OH)取代后的化合物。或水分子中的一个氢原子被烃基取代后的化合物。 ROH 醚：水分子中的两个氢原子被烃基取代的化合物。或醇羟基的氢原子被烃基取代后的化合物。 ROR1 酚：芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物。 ArOH,有机,6.1 醇 一. 结构、分类、命名 1 结构 氧的电子结构:1S2 2S2 2Px2 2Py1 2Pz1，醇分子中，碳和氧均采取sp3杂化，氧原子4个sp3杂化轨道中2

2、个分别与氢和碳形成O-H键和C-O键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据。氧原子电负性大于碳，因此分子呈较强的极性。,有机,醇异构:a.烃基碳链结构的不同(碳链异构); b.羟基位置的不同(官能团位置异构); c.醇-醚互变同分异构(官能团异构)。,a.,b.,c.,丁醇,2. 分类 a.按-OH所连的烃基分为饱和醇、不饱和醇及芳香醇(注意和酚区别): 饱和醇： CH3CH2OH 乙醇,环己醇,不饱和醇： CH2=CHCH2OH 烯丙醇,CH3CH2CH2OH 正丙醇,b.根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇:,c.按分子中含羟基数目分:一元醇、二元

3、醇及多元醇。,有机,甘油(丙三醇),甘醇(乙二醇),季戊四醇(2,2-二羟甲基丙二醇),肌醇(环已六醇),CH3OH 甲醇,肌醇可用植酸或植酸钙制备, 医药上可用于治疗肝硬化/肝炎/脂肪肝及胆固醇过高症等。 植酸(环己六醇磷酸酯)/植酸钙(俗名菲汀)可用农副产品米糠或麸皮等提取：植酸/植酸钙收率0.60.8%，国际上最高收率达1.5%, 植酸与钙镁的复合盐(亦称植物精) 加压水解即得肌醇。,有机,2. 命名 a.普通命名法：根据烃基的名称称为某醇。 b.衍生物命名法：甲醇的衍生物。,正丙醇 乙基甲醇,异丙醇 二甲基甲醇,叔丁醇 三甲基甲醇,新戊醇 叔丁基甲醇,c.系统命名法 主链：含-OH的最

4、长的碳链为主链,称作“某醇”, 芳醇命名多把芳基作取代基。 编号：使-OH位次最小。标出羟基的位置。,2,4-二甲基-3-己醇,2-苯基-1-丙醇,3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇),1,2-丙二醇(-丙二醇),有机,对于多元醇，选择主链时应含尽可能多的羟基:,3-丙基-1,2,4-戊三醇,2-羟甲基-2-乙基-1,4-丁二醇,对于不饱和醇，主链应包含羟基和不饱和键。 编号时使羟基的位次最小。,3-丙基-4-戊烯-1-醇,2-甲基-5-异丙基-己烯-3-醇,二. 物理性质 C12以下为无色液体, 高级醇为蜡状物，低级醇(C4)有酒味，一些醇有特殊香气，可用于配制香精及香料, 如:叶醇(顺3-

5、己烯-1-醇) 有极强的清香气味,苯乙醇则有玫瑰香型。 低级醇与水互溶，丁醇开始溶解度减小。多元醇更易溶于水，比重比水大，但互溶。醇的沸点较分子量相近的烃高，这是由于醇分子的羟基通过氢键缔合，除克服分子间力外亦有氢键力。,有机,醇-水氢键:提高醇的水溶性,醇-醇氢键:分子间作用力大, 醇的沸点高于烃类键能20 kJ/mol,两种氢键,脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于1。芳香醇的相对密度大于1。 低级醇能和一些无机盐形成结晶状化合物(称结晶醇), 如: CaCl24CH3OH、 CaCl24CH3CH2OH、MgCl26CH3OH等,因此不能使用无水CaCl2来除去乙醇中的水(故无水乙醇制备成本

6、较高)，但在分离上也可利用这一性质除乙醚中的少量低级醇。,有机,三. 醇的化学性质,醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定，同时也受到烃基的一些影响。从化学键来看C-O和O-H都是极性键；因此，醇容易发生反应的部位如虚线所示,但何处断裂取决于烃基的结构和反应条件,也是由于官能团羟基的影响,-碳上的氢原子也具有一定活性。,1. 似水性(和活泼金属作用) 醇作为H2O的烃基衍生物，具有和水相似的特征(醇氢亦表现出酸性), 它和活泼金属作用时, 也能放氢，生成烷氧化合物, 但速度较水慢得多。 R-OH + Na RONa +H2 (K、Mg、Al、Zn亦有此反应) 由于烷基具供电子效应，故烷基越多，H

7、+越难离去，反应速度越慢;此外反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。因此醇和活泼金属反应速度: 甲醇1醇2醇3醇。,有机,强酸容易分解弱酸形成的盐,醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。,醇钠是强碱性物质, 乙醇钠的碱性大于氢氧化钠, 乙醇钠为白色易潮解的固体，易水解。,酸性: ROH NaOH,醇与有机酸反应得有机酯, 与无机酸反应得无机酯(硝酸酯/硫酸酯/磷酸酯等) 。,有机,2. 酯化反应 醇与羧酸作用,分子间脱水生成酯的反应叫酯化反应:,乙酸乙酯,a. 硝酸酯 醇与硝酸作用生成硝酸酯。多数硝酸酯受热后会猛烈分解而爆炸，因此硝酸酯是炸药的重要原材料，硝酸甲酯作火箭燃料，

8、季戊四醇四硝酸酯(太恩烈性炸药,心血管扩装药)，硝化甘油(军民用炸药, 心血管扩装药)。,b. 硫酸酯 醇与硫酸作用得酸性酯和中性酯: HOSO2OH ROH ROH ROSO2OHROSO2OR NaOH 减压蒸馏(脱硫酸) 烷基硫酸钠(K12) ROSO2ONa ROSO2OR (中性酯),有机,硫酸二甲酯是重要的甲基化试剂(无色、极毒),C1218烷基硫酸钠是阴离子表面活性剂,酸性硫酸酯 (硫酸氢酯),中性酯,c. 磷酸酯 醇与磷酸作用得三类的磷酸酯(三元酸),磷酸酯工业应用很广,如:磷酸三丁酯，可用作消泡剂、增塑剂、萃取剂等,部分酯有很强的生理活性,常作杀虫剂 。,磷酸三甲酯,有机,d

9、.生成卤代烃,醇与氢卤酸作用为可逆反应,醇中的羟基被卤素原子取代生成卤代烃和水,为了有利于卤代烷的生成,通常可使一种反应物过量,或从反应体系中移去一种产物 。,工业制备相应的溴代烃和碘代烃,常用比较便宜的溴化钠加硫酸或碘化钠加磷酸:,反应速度: HI HBr HCl， 叔醇 仲醇 伯醇,卢卡斯(Lucas)试剂:浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。C6以下醇能溶于Lucas试剂，但生成卤烷后却不溶于Lucas，表现为分层或混浊；观察反应物分层或浑浊的快慢，就可鉴别伯、仲、叔醇。如：,醇与氢卤酸反应是亲核取代反应，反应常有重排产物生成:

10、,重排机理：,主要产物,机理：,不稳定,例:新戊醇与溴化氢反应主要产物是哪一种?,次要产物,a,b,用三卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯与醇作用，也可以以制备卤代烃,但不发生重排!,PX3、PX5 、SOCl2与醇的反应不重排!,课堂练习：,推测反应机理,五员环更稳定,扩环,-H+,有机,醇的脱水反应有两种方式,一种为分子内脱水，另一种为分子间脱水。例如:,亲核取代反应,催化剂可加速脱水反应的进行, 常用的催化剂有H2SO4、H3PO4、Al2O3,3. 脱水反应,分子间脱水只能用于制单醚(即同种醇分子间脱水), 否则为混合物,没实际意义，混醚制备需使用卤代烃与醇钠反应的威廉逊法来制备。,醇的脱水顺

11、序：叔醇仲醇伯醇,醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是从含氢较少的碳原子上脱去氢原子。,过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水只生成烯烃。例如：,+,分子内与分子间脱水反应历程：,攻击碳,SN反应,分子内脱水,分子间脱水,攻击氢,E反应,高温有利反应,用氧化铝作脱水剂时反应温度要求较高(360),但它的优点是脱水剂经再生后可重复使用，且反应过程中很少有重排现象发生。用质子酸作脱水剂时常有重排现象发生。,重排产物,主要产物,极不稳定,重排成稳定的正碳离子,1,2-氢迁移是指重排反应中迁移的基团(氢)从相邻的一个原子移向相邻的另一个原子。,

12、1，2-氢迁移,1,2-烷基迁移,重排成更稳定的叔正碳离子,仲正碳离子,在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。,仲醇:,伯醇:,4. 氧化与脱氢反应,叔醇:没-H不被氧化,但强烈条件碳链断成小分子,氧化剂变色可作为鉴定反应:Cr6+橙红 Cr3+绿,CrO3+吡啶(沙瑞特试剂Sarrett) 可使伯醇的氧化产物停留在醛阶段。,脱氢: 将伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜(或银、镍等)催化剂，则发生脱氢反应，生成相应的醛或酮：,250350,脱氢氧化过程中通入空气或氧气使H2与O2结合成H2O并放出大量热，使原本吸热反应转化为放热反应,降低生产能耗, 余热综合利用。,二元醇:

13、分子中含两个羟基的化合物。,邻二醇:两个羟基连在相邻的碳原子上(也称-二醇),乙二醇单钠,乙二醇二钠,乙二醇,五. 邻二醇和高碘酸的作用,三个或多个羟基相邻中间碳氧化为甲酸,酮 酸 醛,-羟基醛或-羟基酮也能被高碘酸氧化,高碘酸氧化邻二醇类为羰基(醛、酮)化合物,分子中羰基则氧化为-COOH或CO2,非邻二醇,不反应,HIO3 + AgNO3 AgIO3(白色) + HNO3,反应定量进行，可用于邻二醇的定量测定。,显色反应： -二醇特有的反应!,乙二醇、甘油等1,2二醇和氢氧化铜作用, 生成绛蓝色产物:,脱水反应：,乙醇:与水混溶,沸点78.5,重要的化工原料,发酵法和石油裂化均可制得,可作

14、燃料,医药上用来消毒、防腐;乙醇与水形成共沸点混合物,乙醇能和CaCl2、MgCl2等无机盐作用生成结晶醇。,重要的醇,甲醇:最初来源于木材干馏又称木精,有毒,误饮及蒸气能使双目失明,致死量成人2530克。,乙二醇:俗名甘醇,高沸点溶剂沸点:199。60%乙二醇水溶液冰点49,用作抗冻剂;重要的化工原料。,丙三醇:俗名甘油,与水混溶,吸湿性强,能吸收空气中的水分,持水约20%。是重要化工原料, 早期通过油脂水解得到,现代工业利用石油裂解气中的丙烯为原料制备，反应式如下：,醇式，这种结构是不稳定的，它主要以其异构体(醛酮类羰基化合物)存在，但在酚中酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的

15、六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-共轭体系。由于有共轭体系存在，这种“烯醇”是稳定的。,有机,6.2 酚 一. 结构 羟基直接与芳环相连的物质称为酚, 酚中碳原子和羟基氧均为sp2杂化态。 羟基氧与sp3杂化碳相连为醇,若与sp2杂化碳相连,则是烯,苯酚p,共轭,-萘酚,按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚、二元酚和三元酚(多元酚)：,一元酚：,二.酚的分类,二元酚:,连苯三酚,间苯二酚,邻苯二酚,邻甲苯酚,苯酚,三元酚(多元酚) :,三.命名 酚的命名是在芳环名称后面加上“酚”字，芳环上所连接的其它基团作为取代基，其位置和名称写在母体名称前面。,有机,甲酚

16、肥皂液俗称来苏尔(Lysol)消毒水,木材防腐等；Na2S2O3:大苏打(定影剂-海波).,邻甲苯酚,对苯二酚 (显影剂-几奴尼),3-羟基苯磺酸,1,3,5-三硝基苯酚 (苦味酸),芳环上某些取代基的次序优先于酚羟基时,则按照取代基的排列次序的先后选择母体。,主要官能团的优先次序,四. 物理性质 除少数烷基酚为高沸点(间甲苯酚b.p.202C)液体外，大多数为固体，因酚分子中含有羟基，在酚-酚及酚-水之间有氢键，故沸点比分子量相近的烃高，水溶性比醇小，但比烃大，随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。 纯酚无色，但易氧化呈色(醌式结构)，苯酚氧化为粉红色至棕褐色，酚具腐蚀性，能杀菌，苯酚

17、(石炭酸)常用作浆糊防腐剂。,有机,由于酚羟基氧原子参与苯环共轭，因此，酚羟基与醇羟基在性质上有所不同。,1. 酸性 有机物酸性通常用pka来表示:pka值越大,酸性越小,在酚结构中由于-P共轭体系存在,使氧原子电子云向苯环转移,相应地氧对氢的束缚力下降,因此酚羟基中氢容易离解,使苯酚呈弱酸性,pKa: 苯酚10.0 乙醇17 水15 碳酸6.38 表明酚的酸性比醇强,但比碳酸弱!,五. 化学性质,苯酚酸性较弱,只能与强碱作用,能与NaOH作用成盐，而不能与NaHCO3作用。,有机,苯酚酸性不及碳酸,因此CO2能分解酚盐,在苯酚钠溶液中加入二氧化碳,可使苯酚重新游离出来,工业上用来处理含酚废水

18、:,酚钠,该过程可用于酚的鉴别、分离和提纯!,由于-P共轭,酚C-O键较醇C-O键牢固,因此酚羟基难发生类似于醇的亲核取代反应。,有机,苯环上不同基团对酚的酸性是有影响的：,酚羟基的氧上的孤对电子与苯环形成p-共轭体系,增加了H-O键的极性，化合物易电离出质子:,酸性 ,pka 10.2 10 7.2 4.0 0.4,在酸催化下,酚与羧酸作用也能生成酯,但要比醇困难得多，且产率不高。所以通常采用酸酐或酰氯与酚盐作用来制备酚酯：,2.成酯(酚酯的生成),乙酸苯酯,乙酸对甲苯酯,也可使用酰氯与酚作用制备酯:,有机,磷酸三苯酯,磷酰氯,+,3. 成醚 酚和醇相似,也能生成醚,但由于p-共轭效应使得酚

19、分子中的C-O键比较牢固,难以通过分子间脱水来制备酚醚,应把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用成醚(威廉逊法):,有机,若芳环上卤原子的邻位或对位有一个或多个强拉电子基团时，反应比较容易进行：,210,二芳基醚的生成比较困难,通常需在铜催化下加热才能得到。,除草剂(除草醚)的合成:,由于羟基是较强的邻/对位定位基, 故环上的亲电取代反应比苯更易进行。,有机,三溴苯酚为白色沉淀,该反应灵敏度高(10ppm),可作为苯酚的鉴别反应。, 卤代,4. 苯环上反应（卤代、硝化、磺化等）,如果继续向三溴苯酚中加入溴水，则进一步反应生成黄色的四溴化物沉淀，后者可看作是醌的溴化物，该物质可还原为三溴苯酚。,

20、若溴化反应在低温和非极性溶剂(如:CS2,CCl4)中进行时可得一溴代苯酚,且以对位产物为主:,主要产物,在低温和冰醋酸溶液中,苯酚氯化生成2,4-二氯苯酚,后者在氢氧化钠溶液中与氯乙酸作用生成2,4二氯苯氧乙酸(俗称2,4-D),是一种常用的植物生长调节剂和除草剂:,苯酚在室温下与稀硝酸生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物,邻硝基苯酚在分子内形成氢键,对硝基苯酚不能在分子内形成氢键,但可通过分子间氢键缔合起来,利用沸点差异,用水蒸气蒸馏分离混合物:, 硝化,HNO3(20%) 常温,分子内氢键,分子间氢键,b.p:214.5,b.p:279,若与浓硝酸反应,则产物为三硝基苯酚(苦味酸), 磺化

21、反应,酚的磺化与苯相似,也是可逆的,产物的比例与温度有关,室温下反应主要为邻羟基苯磺酸,100反应,主要为对羟基苯磺酸;将邻羟基苯磺酸与硫酸在100下共热,也可以得到对羟基苯磺酸:,当苯酚分子中引入两个磺酸基后,可使苯环钝化,此时再与浓硝酸作用,两个磺酸基可同时被硝基取代而生成2,4,6三硝基苯酚(苦味酸):,三个硝基的吸电子作用使酚的酸性大增,100,有机, 烷基化反应,酚容易进行付列德尔克拉夫茨烷基化反应，并且一般以对位异构体为主:,当对位已有取代基时，则进入邻位：,与FeCl3显色反应 羟基与sp2杂化碳相连的结构(即烯醇式)大多都能与FeCl3显色，不同酚显不同颜色，可进行不同种酚的鉴

22、别，显色体结构复杂，一般认为主要是以络合物Fe(OAr)63-形态呈现颜色，也有酚与FeCl3不显色，故在有些鉴定反应中不呈色并不能说明不含酚，还需通过其它方式进一步证实！ 常见酚与FeCl3呈色列表 酚 苯酚 邻苯二酚 对苯二酚 对甲苯酚 连苯三酚 颜色 蓝紫 绿 暗绿结晶 蓝 红,有机,与羰基化合物缩合: 酚羟基邻、对位上的氢还可以和羰基化合物发生缩合反应。,与甲醛缩合 苯酚和甲醛在低温和稀酸或稀碱存在下, 在苯酚的邻位或对位上引入羟甲基:,生成的羟基苯甲醇继续与苯酚缩合, 在羟基的邻位或对位引入取代的苄基。,产物分子间可以进一步脱水缩合,根据所用原料的种类,酚与醛的配比以及不同的催化剂,

23、可以得到不同的产物。,羰基加成,醛过量,酚醛树脂(体型结构),加成反应,加成、缩合反应,酸和碱都可催化反应 酸催化:缩合反应速度大于加成速度主要生成线型酚醛树脂 碱催化:主要是加成反应,生成可溶性酚醛树脂,与丙酮缩合 苯酚与丙酮在酸的催化作用下,两分子苯酚可在羟基的对位与丙酮缩合,生成2,2二对羟苯基丙烷,俗称双酚A 。,双酚A是一种白色粉末, 熔点154,是制造环氧树脂(俗称万能胶)、聚砜、聚碳酸酯等的重要原料。,双酚A,酚比醇易氧化,与空气长期作用可被氧化,产物具醌式结构,醌类物质大多都有颜色。,有机,氧化反应,对苯醌,多元酚在碱性介质中更易氧化，两个或两个以上羟基互为邻、对位的多元酚最易

24、氧化。例如:邻苯二酚和对苯二酚在室温时即可被弱氧化剂如Ag2O 、AgBr等氧化成邻苯醌和对苯醌。,苯酚:俗称石碳酸,为无色结晶,熔点40.8,沸点181.8,易氧化而带粉红色至深褐色;微溶于冷水,易溶于乙醇、乙醚等溶剂;可用作防腐剂和消毒剂;是重要的有机合成原料,大量用于制造酚醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药,重要的酚,对苯二酚:无色固体,熔点170,沸点285.2,溶于水、乙醇、乙醚等溶剂中。对苯二酚极易被氧化成醌,它是一个强还原剂,可用作抗氧剂、显影剂、高分子单体的阻聚剂等。对苯二酚可由苯胺氧化成对苯醌后，再经还原而得:,将照相底片上感光的AgBr还原成Ag,6.3

25、醚,醚可以看作是水分子中的两个氢原子被烃基取代后的化合物,或醇羟基或酚羟基上的氢原子被烃基取代后的生成物。 通式是R-O-R、Ar-O-Ar,与氧相连的两个烃基相同，称作单醚如 : C2H5-O-C2H5,与氧相连的两个烃基不同时，称作混醚 如: CH3-O-C2H5,一. 结构、分类、命名 结构:醚氧原子为sp3杂化,有两个sp3杂化轨道为孤电子对所占据,分子为非直线型结构,故有偶极矩。,有机,分类:根据醚键(-O-)所连接的烃基结构的不同,可分为饱和醚、不饱和醚、芳醚和环醚：,乙醚（饱和醚）,乙基乙烯基醚（不饱和醚）,苯甲醚（芳醚）,环氧乙烷（环醚）,命名:对于简单的醚, 常采用习惯命名法

26、,写出与氧相连的两个烃基的名称,再加上“醚”字(小的烃基写在前面,芳基写在脂肪基前面)：,二甲醚（甲醚）,甲基叔丁基醚,二乙烯基醚（乙烯醚）,苯甲醚（芳醚）,环醚:一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物的命名方法命名:,1,2-环氧丙烷,3-氯-1,2-环氧丙烷,氧杂环戊烷（四氢呋喃）,1,4-二氧六环（二噁烷）,冠醚: 18冠6,多元醚:先写出多元醇的名称,再写出烃基的数目和名称,最后写上“醚”字：,系统命名法:结构比较复杂的醚可以看作烃的烃氧基衍生物,用系统命名法命名时,将碳链最长的烃基看作母体,把烃氧基作为取代基,成为“某”烃氧基“某”烃:,乙二醇二乙醚,乙二醇一甲醚,2-乙氧基-3-戊醇,

27、4-甲氧基-2-己烯,二. 物理性质 甲、甲乙醚为气体，一般为无色液体，有特殊气味，醚与醇、酚不同，醚分子间不能形成氢键，无缔合现象，因此其沸点与分子量相近的烷烃相近，远低于醇、酚，但醚可与H2O形成氢键，其水溶性大于烷烃，醚与许多有机物具有互溶性，是一种常用的有机溶剂，醚极易着火，与空气混合到一定比例爆炸，乙醚有麻醉作用。,有机,除某些环醚外，C-O-C键是非常稳定的, 一般条件下，醚不与活泼金属(Na等)、碱及氧化剂(KMnO4等)反应，其稳定性仅次于烷烃，但由于C-O-C键存在极性， 适当条件下也可以发生反应。,有机,三. 化学性质,1. 形成佯盐(醚的弱碱性),醚的氧原子上有未共用电子

28、对，是一个路易斯碱，可与强酸作用，接受质子:,例：除掉1-溴丁烷中的正丁醚。 用浓H2SO4洗涤，正丁醚溶解，分液漏斗分离。,醚氧上的未共用电子对还能与缺电子的试剂BF3、AlCl3、 RMgX等形成相应的络合物。,2. 醚键断裂 浓强酸(HI/室温、HBr/加热等)能使醚键断裂，生成卤烷和醇(这是由于强酸与醚生成佯盐使C-O键变弱所致)，生成的醇能进一步与过量无机酸作用成卤烷: R-O-R RI + ROH RI + H2O H+先形成佯盐，然后I-攻击空阻较小的烷基，故一般是较小烷基的C-O断裂，单芳醚与HI作用时，由于苯环与醚的氧原子共轭，该键结合牢固而不易破裂,一般断裂均发生在烷氧键上

29、，同样由于共轭作用, 二芳醚不发生上述反应。,有机,HI,HI,3. 过氧化物形成 醚对氧化剂稳定，但长期与空气接触，则可使-H氧化产生过氧化物(组成较复杂): C2H5OC2H5 CH3CH-OC2H5 CH3CH-OH O-O-H O-O-H -O-O-CH-n- -H2O CH3 氢过氧化物和过氧化物都不易挥发，受热极易爆炸(蒸馏乙醚，不要蒸干，以防事故)。,有机,-C2H5OH,聚合,HO-H,O2,蒸馏乙醚前,必须检查是否存在过氧化物: KI-淀粉试纸 有过氧化物试纸呈兰色(I- I2)。 FeSO4-KCNS 有过氧化物试液呈血红色: Fe2+Fe3+ Fe(SCN)63- 除去过

30、氧化物 加入FeSO4或Na2SO3或其它还原剂； 贮存时加入少量Na或铁屑，防止过氧化物生成。 注意：过氧化物生成需要相当长的时间，请同学们勿使用该反应用于鉴别物质。,有机,环氧乙烷又叫氧化乙烯，是最简单的环醚，也是重要的工业原料。它是无色有毒气体，沸点10.7，能溶于水、醇和醚。制备方法：,催化氧化法,氯乙醇法：,四、环氧乙烷,环氧乙烷是三元环，张力大，易开环，性质非常活泼；在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、酚、氨等）发生化学反应，用通式表示如下：,式中：A代表-OH，-X，-OR， -OAr， -NH2等。,酸催化下,环氧乙烷与水作用,开环生成乙二醇:, 与水反应,乙二醇与环氧