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文档简介

1、,1,4-2化学反应等温方程和平衡常数,1,1864年Gudberg和Waage反应速度和反应物浓度的关系质量作用定律平衡常数Vant Hoff气体反应,“平衡箱”反应物和产品分压的定量关系化学反应等温方程。2,理想气体化学反应,设定温度t时,系统中各物质的活性分别为a,e,g,h。化学潜力为a Ae E=g Gh H,等温,等压,石膏能量变化:2,(4.9),3,反应物a,反应物e,产品g,产品h,用每种物质的化学电位取代,获得,3,4,4,5,反应达到平衡时,rGm0,命令,K:物质的活动度表示的标准平衡常数,5,6,为了写方便,-化学反应等温线方程,6,(4.16),(4.17),7,K

2、Qa的情况下,rGm0,反应自动向右进行;如果K=Qa,则rGm=0,反应达到平衡。如果是KQa,rGm0,反应自发向左。7,8,根据情况,b表示不同的含义,理想气体,Qp:非平衡状态的“压力相”,k:用气体分压表示的标准平衡常数,8,(4.15),9,理想溶液,实际气体,理想溶液稀溶液,9,10,标准平衡常数k与无量纲、温度相关。k越大,反应越完整。相同的化学反应取决于标准平衡常数和摩尔反应吉布斯函数编写的化学量方程。10,4-3平衡常数表示,1气体反应平衡常数(a)以上气体反应标准平衡常数:11、(1)、(2)、11、12,(2)以上气体反应经验平衡常数(1)由压力表示的平衡常数Kp,命令

3、,12,(4.18),(4.19),13、13、(4.20)、14,14,(2)以摩尔分数表示的平衡常数Kx,(4.21),(4.22),或。15,取代气体的分压,物质的量浓度CB,Kc表示温度的函数,15,(3)浓度表示的平衡常数Kc,(4.23),(4.24),或。16,16,(4)以物质量表示的平衡常数Kn,(4.25),(4.26),17,标准平衡常数和经验平衡常数之间的差异,17,18,(3)实际气体反应平衡常数为分压PB,18,(4.27),19等实际气体反应的标准平衡常数只是温度的函数。李日化系数是温度和压力的函数,KP度与温度、压力相关。但是压力不大的时候是1,所以KP也可以看

4、作与温度相关。因为只是温度的函数,19,20,20,2液相反应的平衡常数(1)理想溶液稀溶液,(4.30),(4.28),21,(2)理想溶液:Kx是以摩尔分数表示的平衡常数,Kc是以物质的量浓度表示的平衡常数,21,(4.31),22,Km是以质量摩尔浓度表示的平衡常数,溶液中每种物质的标准化学电位是温度和压力的函数,因此溶液中反应的标准平衡常数k与温度和压力相关。但是液体的化学势几乎不受压力的影响,通常可以忽略,所以实际上,k是温度的函数,液相反应的标准平衡常数也是无量纲的。22,23,例如,在80乙醇水溶液中,右手葡萄糖的中间和类型溶解度分别为0.020和0.049g/ml,无水固体在2

5、98K时,标准摩尔生成吉布斯函数为902.9和901.2 kJ.mol-1,寻找从上述溶液中/型转换为298K的k。解决方案:反应-C6H12O6(aq)=-C6H12O6(aq),关键:在乙醇水溶液中,23,24,确定标准状态:根据给定溶解度数据采取C=1mol.dm-3,亨利定律PB=KCCB的虚拟状态保持标准状态。,设计如下:-C6H12O6(s) -C6H12O6(aq,C=C),-C6H12O6(aq,饱和溶液,c=0.11 mol.dm-3),25,G1=0g=G2=rtln(c/0.11)=5.47 kj . mol-1,类似于:25,26,a(l)e(g)=g(s)h(g),多

6、相反应,纯固体,忽略压力对纯液体化学电位的影响,各组化学电位表达,理想气体,26,3以上气体和纯冷凝,27,纯固体,纯液体,替代,平衡条件标准:27,(4.32),28,K的上述表达式中,仅包含反应中涉及的理想气体的分压包含了反应中涉及的所有物质的标准化学电位,包括理想气体成分和纯固体基团。注意:28,29,分裂萃取,CaCO3的分解反应,CaCO3(s)CaO(s)CO2(g),标准平衡常数,固体化合物在一定温度下分解生成气体,反应达到平衡时产生的气体压力或压力,该化合物在此温度下的分解压力,以及,29,30,CaCO3分解时只产生一种气体,这种分解反应是在一定温度下平衡时在该温度下被称为固

7、体分萃取的气体的压力。NH4Cl(s)NH3(g)HCl(g),平衡时PCO2称为分解压力,分解压力的大小主要取决于物质性质和所处的温度。平衡时,PNH3 PHCl也称为分解压力。30、31,K是无量纲量。k越大,反应越完整,k的表达(即与平衡混合物的关系)取决于反应系统。气体和溶液物质的具体活动内容为表达式:31,32,表示标准状态,指定方程式(3H2 N2=2NH3或2/3H2 1/2N2=NH3),指定温度,k与t,b相关,因此确定k的值时必须为32,33,(rGm)T,P 0,系统内不应发生反应。()在等温线等压下,化学反应的平衡条件是系统中各物质的化学势相同。()液相反应的标准平衡常数根据浓度尺度可以有()个值。显然,无单位(尺寸)平衡常数是。()KP K B. K Kc C. K Kx D. Kc如果NH4HCO3(s)在一定温度下的分解压力为0.

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