紫外光谱详解.ppt

1、紫外光谱、b、2、紫外光谱、光谱的基本原理仪器实验技术紫外吸收与分子结构的关系应用、b、3、基本原理、电磁波光谱的形成(示意图):分子在入射光的作用下引起价电子的迁移，吸收特定波长的光波。 朗伯-比耳定理电子迁移的类型紫外光谱的光谱类型中常见的光谱术语影响紫外吸收的因子颜色和波长的关系，返回、b、4、光谱的形成(图像)、返回、b、5、电子迁移、返回、b、6、朗伯-比耳定理， 吸光度a、透射率t、摩尔吸收系数l是光通过溶液中的距离(比色池的厚度)透射光强度I1、入射光强度I0、返回，A=log(I0/I1 )=log(1/T )=.c.l、c、溶液的浓度、b、7、朗伯比耳定理中常用的符号和术语、

2、返回电磁波光谱、返回、练习1、b、10、常见光谱术语显色团：分子中产生紫外吸收带的主要官能团助色团：其自身在紫外区域和可见区域不显示吸收的原子或基、连接显色团后使显色团的吸收带移动为红色，使吸收强度增加， 一般移动到具有p电子的原子或原子团的红色：移动到长波的蓝色移动：移动到短波的增色效果：增加吸收带的吸收强度的效果减色效果：降低吸收带的吸收强度的效果，返回、b、11，常见的显色团和助色团、丽塔杂原子末端键电子被逆键轨道激发的过渡有机化合物，电子、电子和n电子、b、13、电子能级和迁移示意图、各种迁移所需的能量(e )的大小顺序返回，b， 14、紫外光谱带型、k带(共轭带):发生共轭系*迁移，

3、吸收强度大，log 4 E带：发生苯环的*迁移，在共轭系中极性基被置换时，e带相当于k带，吸收强度大，log 4 B带：贝中强度吸收峰，峰微细结构r带：发生不共享电子的n*迁移，吸收强度弱，影响log 1、返回、b、15、紫外吸收的主要因素共轭系的形成对红位移取代基的吸收效果有超共轭效果：如果与烷基共轭系连接，则波长上有少量的构象、交叉环效应转变类型的外部因素：溶剂效果、温度、PH的影响、返回、b、16、共轭效果、返回、b、17、溶剂效果、极性增加引起的*红位移、n*转变蓝位移、微细结构的消失、b 18、溶剂效果为丙酮紫外吸收b、19、溶剂效应使微观结构消失，返回，b、20、温度的影响，温度下

4、降使振动和旋转对吸收带的影响减少，呈现电子迁移的微观结构，返回，b、21、PH的影响，苯酚的紫外光谱，苯胺的紫外光谱，返回，b、22立体势垒0 10o 90 o 180 o max 466nm 370nm 490nm，k波段max890060705300，返回，b，23，交叉环效果，max 300.5nm 280nm max 292 150，返回，b，24，配置影响，max 295.5nm 280nm 29000 10500、返回、b、25、构象的影响、返回、b、26、取代基的影响、共轭双键的两端存在容易流过电子的基团(供电子基或吸电子基)时，极化现象显着增加。 供电子基：非共享电子对的流动性

5、大，形成p-共轭，降低能量，max红移、max增加。 N(C2H5)2-N(CH3)2NH2-OH，-OCH3，-NHCOCH3吸电子基：-NO2，-CO等容易吸电子流动的基。 发生电子永久转移、max红移。 电子流动性增加，吸收强度增加。 供电子基与吸电子基同时存在：分子内电荷转移吸收、max红转移、max增加。返回、b、27、仪器装置、结构主要有光源、分光系统、吸收池、检测系统和记录系统5个部分，返回、b、28、实验技术分光光度计校正溶剂的选择，化合物分子骨架溶剂为200-400nm的不吸收紫外光的溶剂和样品不发生化学作用的常用溶剂有己烷、环己烷、亚推测是乙醇、异丙醇、乙醚、二恶烷等，返回

6、练习3，b，29，分光光度计的校正，0.01N硫酸中的重铬酸钾，波长和吸光度，返回b，30，b，31，颜色和波长的关系， 紫光400435nm蓝光4553450nm蓝光480490nm蓝光490500nm绿光500 nm 560580nm黄光580 nm橙光595605nm红光605700nm，b，32，The visible spectrum and color 34，紫外吸收和分子结构的关系是，210-250nm有很强的吸收，有k吸收带的话，是共轭二烯和不饱和酮等有可能含有双键的共轭系。 同样在260、300、330nm处有高强度k吸收带，显示有3、4、5个共轭系。 260300nm处有中

7、强吸收(=2001000 )时，有b带吸收，体系中可能存在苯环。 如果苯环上存在共轭显色基，则可以超过10000。 如果在250300nm处有弱吸收带(r吸收带) 100，则可以以简单的非共轭包含n电子的显色基，例如羰基等。b，35、紫外吸收与分子结构的关系，各化合物的UV光谱饱和烃化合物(链烷和卤代烷烃的紫外吸收波长短，可用于紫外吸收测定溶剂)简单的不饱和化合物共轭系的紫外吸收光谱芳香环化合物的紫外吸收光谱，返回、b，36、卤素37、简单的不饱和化合物、简单的烯烃、炔属在真空紫外区域的助色基的存在，会使波长红移的简单醛固酮n*迁移到紫外区域，导致弱吸收，故返回，b，38，简单的醛固酮，b，3

8、9，丙酮，返回，b，40，共轭体系酮、-不饱和羧酸、酯、酰胺、返回、b、41、共轭二烯、b、42、计算例4个环残基取代54的计算值237 nm(238 nm )，(1)共轭二烯基本值217、4个环残基或烷基取代54的环外双键5的计算值242 nm (非骏环二烯基本值217 5个烷基取代55个环外双键53延长1个双键302的计算值353 nm(355 nm )，(3)同环共轭二烯基本值253，b，43、共轭二烯、共轭二烯基本值214、4个环残基取代53个环外双键5的计算值234 nm(235 nm 44 someexamplesthatillustratethesrules，b，45，不饱和醛，

9、b，46，不饱和醛，酮，b，47，计算例： (1)六元环，-不饱和酮基本值215，取代2个122，环外计算值244nm (251nm) (2)六元环、-不饱和酮基本值215、2个烷基取代122、1个烷基取代10、2个环外双键52、计算值259nm(258nm )、(3)、直链、-不饱和酮基准值215、1个共轭双键30、1个烷基计算值281nm(281nm )、b、48、溶剂修正、返回b、49、-不饱和羧酸、酯、酰胺、b、50，计算例，CH3-CH=CH-CH=CH-COOH，单取代羧酸基准值208，延长共轭双键30， 51，芳香环化合物的紫外吸收光谱，苯的紫外吸收光谱(溶剂：异辛烷)，硝基苯(

10、1)乙酰基苯(2)，苯甲酸甲酯(3)的紫外吸收光谱(溶剂庚烷)，b，52，芳香环化合物的紫外吸收光谱，返回测定异构体定位阻力作用氢键强度的测定成分分析(定量分析)紫外光谱法在工作生产中的应用互变异构体的测定、b、55、化合物的鉴定、化合物的分子骨架的推定： 200-800nm没有吸收，分子中不存在共轭结构(-c=c- c=c-c=c=o，苯在200-250nm处有很强的吸收峰，显示在发色团的k带中，分子中存在上述共轭结构单元。 在250-300nm处有中强度的吸收峰，在苯环的b带，在芳香族化合物270-350nm处有弱的吸收峰，在r带，有可能是羰基化合物、乙醇等。 说明样品有颜色，分子中含有大

11、的共轭系，或者是含有n的化合物，推测化合物分子骨架，b、56，进行利福平结构的鉴定，结果返回，b、57，酮式-烯醇式互变异构，max=215-r-oh=2 在碱乙醇溶液中作为醇氧阴离子存在，氧原子上负电荷增加共轭双链的电子云密度，使k吸收带进一步红色移动到280nm，值也增大。 b，58，b，59，香农，紫外吸收为252nm，返回，b，60，练习1，接下来5个电磁放射区域： A:X射线区域b :红外区域c :电波d :可见光区域e :紫外光区域(1)能量最大者(2)波长最短者(3)波长最大b，61，练习2，请在以下5种溶剂中测定化合物的迁移吸收带的波长最短的是，a :环丙烷b :氯仿c :甲醇d :水e :二恶烷、d、返回、b、62、练习3，紫外线一般用样品溶液测定，测定出的紫外区A:95乙醇b :水c :四氯化碳d :正己烷e :醚、回归、b、63、练习4、分子中的助色团和生色团直接连接，使吸收带向方向移动是因为有共轭效果。 练习题的答案是200-400nm的区域(1) .没有吸收峰(2) .没有吸收峰(3) .有迁移，有k波段和b波段的吸收(4) .有迁移，有k波段，有b波段和r波段的吸收(5) .有迁移，有k波段和b波段的有烯醇式互变异构体时，有k波段的吸收(7)*和n*的迁移，产生k波段和r波段的吸收，(1). Cba、(2). Acb、(3).