难溶电解质的沉淀溶解平衡复习

1、7.1 溶度积原理,一、溶度积,二、溶度积与溶解度的相互换算,三、溶度积规则,1、溶度积的概念,2、溶度积的计算,3、溶度积的影响因素,1、换算公式,2、换算公式适用条件,对于AaBb型的难溶强电解质,溶度积的意义：,在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积为一常数。（严格的说，应该用活度，但在稀溶液中， 趋近1，C）,溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。,2、溶度积的计算,二、溶度积与溶解度的相互换算,AB型化合物,Ksp = AB = S2,1、换算公式,AB2或A2B型化合物,Ksp = 4S3,同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小（AgCl、AgBr）；而

2、不同类型的难溶电解质溶解度的大小不能直接用Ksp比较其溶解度的大小（ AgCl 、Ag2CrO4），必须通过计算来说明。,由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用 Ksp与 S之间的相互关系直接换算时，应注意：,（1） 适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。,2、换算公式适用条件,（2） 适用于溶解后电离出的正、负离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。,如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S2-、CO32-、PO43-的水解，使平衡发生移动，导致溶解度的增大。,（3）适用于已溶解部分全部电离的难溶电解质。,如：HgCl2、HgI2等共价性较强的化合物，由于溶液中还存在融解了

3、的分子与水合离子间的电离平衡。,Qc 与 Ksp 之间的关系 ：,（1） Qc = Ksp 饱和溶液,处于平衡状态。,（2） Qc Ksp 不饱和溶液,固体可以继续溶解。,（3） Qc Ksp 过饱和溶液, 溶液中有沉淀析出。,以上三点称为溶度积规则。它是难溶电解质溶解沉淀平衡移动规律的总结，也是判断沉淀生成和溶解的依据。,一、沉淀的生成,1、同离子效应,2、盐效应,7.2 难溶电解质的沉淀和溶解平衡,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,三、沉淀的溶解,四、沉淀的转化,五、分步沉淀,六、沉淀反应中的速率问题,一、沉淀的生成,改变溶液中离子的浓度， 使Qc Ksp ，平衡向生成沉淀的方向移动；反

4、之Qc Ksp ，平衡向沉淀溶解的方向移动。,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,因加入含有共同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的现象，称为沉淀平衡中的同离子效应。,因加入不含与难溶电解质相同离子的易溶强电解质，从而使难溶电解质溶解度略微增大的效应称为盐效应。,三、沉淀的溶解,根据溶度积规则，使QcKsp 则沉淀溶解。,1.生成弱电解质，使沉淀溶解,2、利用氧化还原反应使沉淀溶解,3、形成难电离的配离子,生成弱酸,生成电离度小的物质或难电离的可溶性盐,难溶电解质在酸中是否溶解不仅与生成该难溶电解质的弱酸的强弱有关，还与难溶电解质的Ksp有关。,四、沉淀的转化,由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称沉淀的转化。,由一个难溶的物质转化为更难溶的物质的过程很容易进行，但反过来的过程要在一定条件下转化（两者的Ksp相差不大）。,五、 分步沉淀,当溶液中含有几种离子，加入某中试剂可与几种离子都产生沉淀时，则溶液中的几种沉淀反应按一定顺序先后发生，这种现象称为分步沉淀。,1、金属硫化物的分步沉淀,分步沉淀的应用：可以进行离子间的分离，不同离子间的溶度积相差越大，分离的越完全。,溶解度较小并且差别较大，可以通过控制溶液中S 2-的浓度，使不同溶解度的金属硫化物分步