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文档简介
1、化学反应原理综合题(31题),解题策略,化学反应原理综合题涉及的内容主要包括化学反应过程中 的焓变、化学能与电能的相互转化、电极反应式的书写、化学 反应速率的定性分析与定量计算、化学平衡移动原理在生产中 的应用、化学平衡常数的计算、反应条件的控制、弱酸弱碱的 转化、pH 计算、离子浓度大小的比较、离子的共存、难溶物之 间的转化等问题。试题常以选择、填空、读图、作图、计算等 形式出现。高考一般以与生产、生活联系紧密的物质为背景材 料出组合题,各小题之间有一定独立性。,广东高考31题 命题思路研究,思路1:以化学学科思想中的“控制变量法”为核心结合 科学探究方法法、分类方法、归纳演绎法等中学化学
2、必须掌握的学科方法,结合选修4四大块知识进行命题。,控制变量法,表面积 大小,浓度 大小,温度 高低,压强 大小,催化剂,绘图,能量过程曲线,浓度时间曲线,温度时间曲线,催化剂时间曲线,温度平衡曲线,速率时间曲线,转化率影响因素曲线,转化率双因素曲线,【应考对策】,理解控制变量法的基本原理: 把多因素问题变成多个单因素的问题。每次 只改变其中某一个因素,而控制其余因素不变,只 研究被改变的这个因素对过程的影响,然后分别加 以研究,最后综合解决问题。(三原则:控制变量、 单一变量、对照性原则),自变量,因变量,控制变量,又称无关变量,三个变量之间的关系:,【例题】2012年广东高考第31题,广东
3、高考31题 命题思路研究,思路2:以一个可逆的化学反应(熟悉的或陌生的; 还可以是氧化还原反应),然后以这个化学反应方程 式为核心向相关领域展开设问(如下图),核心化学反应 (可逆氧化还原),盖斯 定律,质量 守恒,速率 计算,K、平衡 转化率,影响平 衡因素,电化学,由若干个已知推目标热化学方程式,氧化还原反应设计成原电池或电解池,【应考对策】,陌生方程式又称信息反应方程式,大多取材于重大 科技成果(如诺贝尔奖、新材料)、重大疾病、环 境事件等,起点高落点低,主要有陌生方程式的配 平、热化学方程式书写、氧化还原反应简单计算、 化学反应速率大小比较、计算、化学平衡移动、化 学平衡常数计算等。,
4、【例题】2010/2011年广东高考第31题,先试试,感觉一下?,1化学反应速率题中应注意的问题,(1)对于可逆反应,温度变化对正、逆反应速率均产生影响, 且影响趋势相同,但影响值不同。升温对吸热反应影响较大, 对放热反应影响较小;反之,降温对吸热反应影响较小,对放 热反应影响较大。,(2)计算反应速率时,要特别注意时间、体积、浓度单位的,换算。,2化学反应焓变题中应注意的问题,(1)正确理解H 正负号的意义及焓变与能量变化的关系。 H 为负值,反应物总能量高于生成物总能量,反应放热;H 为正值,反应物总能量低于生成物总能量。,(2)在原电池与电解池反应中,H 值不等于电能值,化学,能与电能的
5、转化过程中还有热能转化。,(3)运用盖斯定律计算多步反应的H 时,要注意反应分子 式前面的系数与H 的对应关系,运用数学加减法和移项原理进 行加减,在总反应式中没有的物质要用消元法除去,出现的物 质要按照总反应式中的分子数保留。,3化学平衡常数题中应注意的问题,(1)固体物质、纯液体、水溶液中进行的反应,H2O 不列入 平衡常数的计算表达式中;气体反应、有机反应,H2O 的浓度 要列入平衡常数的计算表达式中。,(2)平衡常数(K)式中的浓度是平衡状态时的物质的量浓度, 而浓度商(Q)式中的浓度是任意时刻的物质的量浓度。,4原电池与电解池题中应注意的问题,(1)原电池中负极发生氧化反应,常出现电
6、极材料溶解、质 量减轻等现象;正极发生还原反应,常出现质量不变或增重、 有气体产生等现象。电解池中与电源负极连接的阴极材料不反 应,与电源正极连接的阳极(除惰性电极外)材料发生氧化反应, 可能出现电极溶解、质量减轻等现象。,(2)Fe 在原电池与电解池反应中发生氧化反应时失去 2 个电,子生成 Fe2。,(3)可充电电池的放电反应是原电池反应,充电反应是电解 池反应。放电过程中原池的负极发生氧化反应,充电过程中电 池的阴极发生还原反应。,5电离平衡、水解平衡和溶解平衡应题中注意的问题 (1)书写电离平衡、水解平衡、溶解平衡方程式时要用可逆,号连接。,(2)分析离子的存在形式时要考虑弱酸弱碱的电
7、离和离子,能否发生水解。,(3)分析离子浓度大小时要考虑酸碱盐对水电离的影响。 (4)利用溶度积常数分析沉淀是否能完成转化时,要考虑溶 解平衡式中阴阳离子系数与溶度积常数关系,溶度积大的其溶 解度不一定大。,6分析图表与作图时应注意的问题,(1)仔细分析和准确画出曲线的最高点、最低点、拐点和平,衡点。,(2)找准纵坐标与横坐标的对应数据。,(3)描绘曲线时注意点与点之间的连接关系。 (4)分析表格数据时,找出数据大小的变化规律。,反应速率与化学平衡有关综合题,例题1(2012年广东深圳模拟)已知 CO2可以生产绿色燃料甲醇:CO2(g) 3H2(g) CH3OH(g)H2O(g) H 187.
8、4 kJ/mol。300 时,在一定容 积的密闭容器中,c(CO2)1.00 mol/L, c(H2)1.60 mol/L开始反应,结果如下 图所示,回答下列问题:,(1)使用催化剂 I 时,反应在10小时内的平均反应速率:v(H2),_mol/(Lh)。,(2)下列叙述正确的是_。,A当容器内气体的密度不再改变时,反应不一定达到平,衡状态,B充入氩气增大压强有利于提高 CO2的转化率,CCO2 平衡转化率,在上述反应条件下,催化剂比催,化剂高,D催化效率:在上述反应条件下,催化剂比催化剂,高,(3)根据图中数据,计算此反应在 300 时的平衡常数(写出 计算过程)。 (4) 将 上 述 平
9、衡 体 系升温至 400 , 平衡常数 : K(400 )_K(300 )(填“”)。,(5)已知:2H2(g)O2(g)=2H2O(g),H242.8 kJ/mol,,则 反 应 2CH3OH(g)3O2(g)=2CO2(g)4H2O(g),H ,_ kJ/mol。 解析:本题考查化学反应速率、化学平衡状态的建立、图 像分析、化学平衡常数应用与计算等。,(1)从图读数知 10 小时内 CO2消耗量为1.00 mol/L18% 0.18 mol/L ,反 应 速 率 计 算 式 v(CO2)c(CO2)/t0.18 mol/L10 h 0.018 mol/(Lh),v(H2)3v (CO2)
10、3 0.018 mol/(Lh)0.054 mol/(Lh)。,(2)A 项正确,该密闭容器的容积一定,无固体和液体参加 反应,无论反应达到平衡与否,其气体密度均不变化;B 项错 误,氩气不参加反应,容器的容积一定,充入氩气不改变反应 物、生成物的浓度,对平衡不产生影响;C 项错误,催化剂的 使用同等程度改变正、逆反应速率,不影响平衡移动;D 项正 确,据图知,使用催化剂使反应达到平衡时间比使用催化剂 短,故催化效率更高。,答案:(1)0.054 (2)AD,(3),答:略。 (4) (5)353.6,起始浓度/molL11.001.6000 变化浓度/molL10.200.60 0.20 0
11、.20 平衡浓度/molL10.801.00.20 0.20,0.050 (molL1)2,【变式训练】,1(2012年重庆节选)尿素CO(NH2)2 是首个由无机物人工合成的有机物。 (1)工业上尿素由CO2和NH3在 一定条件下合成,其反应方程式为: _。 (2)当氨碳比 4时,CO2 的转化率随时间的变化关系如下图所示。 A点的逆反应速率v逆(CO2)_B点的正反应速 率v正(CO2)(填“大于”、“小于”或“等于”)。 NH3的平衡转化率为_。,解析:(1)利用CO(NH2)2中CN12,用观察法写出化 学方程式,同时图像中t60 min时达到平衡状态,即该反应为 可逆反应。 (2)A
12、点未达平衡,B点达到平衡,从图像得v逆(CO2)v正 (CO2)。平衡时CO2转化率为60%,令n(NH3)4 mol,n(CO2) 1 mol,则有n消耗(CO2)0.6 mol,n消耗(NH3)1.2 mol,NH3 的转化率 100%30%。,利用平衡原理的图表分析与作图综合题,例题2(2012 年浙江节选)甲烷自热重整是先进的制氢方法, 包含甲烷氧化和蒸气重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和 水蒸气,发生的主要化学反应如下:,回答下列问题:,(1)反应 CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)的H_kJ/mol。 (2)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的 量浓
13、度(cB)也可表示平衡常数(记作KP),则反应 CH4(g)H2O(g) CO(g)3H2 (g)的 KP_;随着温度的 升高,该平衡常数_(填“增大”、“减小”或“不变”)。 (3)从能量的角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于,_。,(4)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对 H2和CO物,质的量分数的影响如下图:,若要达到 H2物质的量分数65%、CO 的物质的量分数 10%,以下条件中最合适的是_。,A600 、0.9 MPa C800 、1.5 MPa,B700 、0.9 MPa D. 1000 、1.5 MPa,画出 600 、0.1 MPa 条件下,系统中 H2物质的量分数
14、随反应时间(从常温进料开始计时)的变化趋势示意图。,(5)如果进料中氧气量过大,最终导致 H2 物质的量分数降,低,原因是_。,解析:(1)CH4(g)2H2O(g)=CO2(g)4H2(g) H1165.0 kJmol1CH4(g)H2O(g)=CO(g) 3H2(g) H2206.2kJmol1得CO(g)H2O(g)=CO2(g) H2(g),H41.2 kJmol1。 (2)反应式中水是气体,要列入计算平衡常数的表达式中, 用压强代替浓度,其列式方法和用浓度列式相同。,(4)该读图题要注意比较不同要求下对应温度与质量分 数关系,同时满足H2和CO的要求。根据图1,H2物质的量分 数65
15、%,在0.1 MPa时温度要接近550 , 在0.9 MPa时温 度要接近700 ,在1.5 MPa时温度要接近750 。 根据图2, CO的物质的量分数10%,在0.1 MPa时温度低于650 即可, 在0.9 MPa时温度低于700 即可,在1.5 MPa时温度低于725 即可,选项B符合要求。 (5)氧气量过大时,H2会部分被O2氧化。,答案:(1)41.2,增大,(3)系统内甲烷的氧化反应放出热量,为甲烷蒸气的吸热重 整反应提供了所需的能量 (4)B (5)甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(合理即可),【变式训练】 2汽车尾气中的 CO、NOx已经成为大气的主要污染物, 使用稀土等催化
16、剂能将 CO、NOx、碳氢化合物转化成无毒物 质,从而减少汽车尾气污染。,(1)已知:N2(g)O2(g)=2NO(g),H180.5 kJ/mol;,2C(s)O2(g)=2CO(g) C(s)O2(g)=CO2(g),H221.0 kJ/mol; H393.5 kJ/mol。, 尾气转化的反应 之 一 : 2NO(g) 2CO(g) = N2(g) ,2CO2 (g) H_。,746.5 kJ/mol,请在下面的坐标图中画出这个反应在反应过程中体系能,量变化示意图,并进行必要的标注。,(2) 在容积相同的两个密闭容器内( 装有等量的某种催化 剂),分别充入同量的 NOx及C3H6,在不同温
17、度下,同时发生 以下反应:,并分别在 t 秒时测定其中 NOx的转化率,绘得图像如下图 所示: 从图中可以得出的结论: 结论一:从测定 NOx 转化数据中判断,相同温度下 NO 的 转化效率比 NO2的低;,结论二:_ _ _。 在上述 NO2和C3H6 反应中,提高 NO2 转化率的措施有 _(填字母)。,A加入催化剂 C分离出 H2O(g),B降低温度 D增大压强,BC,在250 450 时,NOx转化率随温度升高而,增大,450 600 时 NOx 转化率随温度升高而减小或,450, NOx与C3H6的反应达到平衡,且正反应是放热反应,化学反应焓变、电化学基础与化学平衡常数综合题,例题3
18、(2012年广东湛江模拟)碳和碳的化合物在生产、生 活中的应用非常广泛,在提倡健康生活已成潮流的今天,“低 碳生活”不再只是一种理想,更是一种值得期待的新的生活方 式。 (1)甲烷燃烧放出大量的热,可作为能源用于人类的生产 和生活。 已知:2CH4(g)3O2(g)=2CO(g)4H2O(l) H11214 kJ/mol; 2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H2-566 kJ/mol。 则表示甲烷燃烧热的热化学方程式:_。,(2)将两个石墨电极插入KOH溶液中,向两极分别通入 CH4和O2,构成甲烷燃料电池。其负极的电极反应式:_ _。 某同学利用甲烷燃料电池设计了一种电解法制取Fe(OH
19、)2 的实验装置(如下图所示),通电后,溶液中产生大量的白色沉 淀,且较长时间不变色。下列说法中正确的是_(填序号)。 A电源中的a一定为正极,b一定为负极 B可以用NaCl溶液作电解液 CA、B两端都必须用铁作电极 D阴极发生的反应是2H2e=H2,(3)将不同量的 CO(g)和H2O(g) 分别通入体积为 2L 的恒容,密闭容器中,进行反应 CO(g)H2O(g),CO2 (g)H2 (g),得,到如下三组数据: 实验 1 中,以 v(H2)表示的平均反应速率为_ _。,该反应的正反应为_(填“吸”或“放”)热反应。,实验 2 中,达到平衡时 CO 的转化率为_ _。 实验 3 跟实验 2
20、 相比,改变的条件可能是_ _(答一种情况即可)。 (4) 将 2.4 g 碳在足量氧气中燃烧,所得气体通入 100 mL 3.0 mol/L 的氢氧化钠溶液中,完全吸收后,溶液中所含溶质为 _。,解析:(1)式式/2,得CH4燃烧的热化学方程式, 其中H-890 kJmol1。 (2)该电池是燃料电池,还原剂CH4在负极失去电子被氧 化,在碱性环境中生成碳酸根和水。 该装置没有说明是在A极附近,还是B极附近先产生白 色沉淀,不能判断A、B是如何连接电源的正、负极。当用Fe 作阳极时,可用NaCl溶液作电解液。该装置的阴极可以用其 他不与电解质溶液反应的导电材料作阴极,不一定要Fe。,(3)从
21、表格中数据看,低温时CO2的平衡量大于高温时 CO2的平衡量,故判断该反应是放热反应。 v(H2)v(CO2)1.6 mol/(2 L5 min)0.16mol/(Lmin)。 达到平衡时CO的转化率0.4 mol/2 mol100% 20%。,答案:(1)CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l) H-890 kJmol1 (2)CH48e10OH= 7H2OBD (3)放0.16 mol/(Lmin)20% 使用了催化剂或增大了压强 (4)NaHCO3、Na2CO3,【变式训练】,3德国人哈伯在1909年发明的合成氨的反应原理为:N2(g) 3H2(g) 2NH3(g)。 已知2
22、98 K时,H92.4 kJmol1, 试回答下列问题: (1)在298 K时,将10 mol N2和30 mol H2放入合成塔中,为何放出的热量小于 924 kJ?_ _ _。,因为该反应为可逆反应, 10 mol,N2和30 mol H2不可能完全转化,所以放,出的热量小于924 kJ,(2)如右图在一定条件下,将 1 mol N2与3 mol H2 混合于一 个10 L密闭容器中,反应达到 A 平衡时,混合气体中氨占 25%, 试回答:,N2的转化率(A)为_;,在状态 A 时,平衡常数 KA_(代入 数值的表达式 ,不写出具体数值) ;当温度由 T1变化到 T2 时, KA_KB(填
23、“”、“”或“”)。,(3)下图是实验室模拟工业合成氨的简易装置。简述检验有 氨气生成的方法:_ _。,40%,用湿润的红色石蕊试纸放在导管口处,若试,纸变蓝,说明有氨气生成,在 1998 年希腊亚里士多德大学的 Marmellos 和 Stoukides 采用高质子导电性的 SCY 陶瓷(能传递 H),实现了高温常压,下高转化率的电化学合成氨,其实验装置如图。阴极的电极反 应式:_。,N26e6H=2NH3,(3)能证明 Na2SO3溶液中存在,和质子数均相同,则 M 的原子结构示意图为_。 (2)硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为:_ _。,水解平衡的事实是_(填序号)。 A滴入酚酞溶
24、液变红,再加入 H2SO4溶液红色褪去 B滴入酚酞溶液变红,再加入氯水后红色褪去 C滴入酚酞溶液变红,在加入 BaCl2 溶液后产生沉淀且红 色褪去 (4)元素 X、Y 在周期表中位于同一主族,化合物 Cu2X 和 Cu2Y 可发生如下转化(其中 D 是纤维水解的最终产物):,电解质电离平衡与水解平衡综合题,非金属性:X_Y(填“”或“”)。 Cu2Y 与过量浓硝酸反应有红棕色气体生成,化学方程 式为:_。 (5) 在恒容绝热( 不与外界交换能量) 条件下进行 2A(g) ,B(g),2C(g)D(s)反应,按下表数据投料,反应达到平衡状,态,测得体系压强升高。简述该反应的平衡常数与温度的变化 关系:_。,解析:(1) 含有10个电子、11个质子,与它有相同电 子数和质子数的单核离子有Na。 (2)硫酸铝溶液与过量氨水反应生成的氢氧化铝不能溶于 过量
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