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文档简介
1、1,7-4 电解质的活度、活度因子 与德拜休克尔极限公式,2,1.离子的平均活度和平均活度因子,电池中的电解质浓度较高,偏离理想稀溶液的热力学规律。所以研究电解质溶液的热力学性质时,须引入电解质及离子的活度和活度因子的概念。,3,aB、a+、a分别为电解质、正、负离子的活度,(7-4),4,电解质的化学势B 与正、负离子的化学势+及关系:,将式(7-4)代入式(7-5)得:,电解质活度与正、负离子活度的关系式,定义,5,正、负离子的活度因子定义为:,b 、 b+、b电解质、正、负离子的质量摩尔浓度,6,离子的平均活度和平均活度因子:,式(7-9)代入式(7-6、7、8)可得,7,8,7-4-1
2、 已知0.1molkg1HCl溶液的离子平均活度因子(系数)=0.795,试计算此溶液中HCl的活度及离子平均活度。,解:,9,7-4-2 25时,质量摩尔浓度b = 0.20 molkg1的K4Fe(CN)6水溶液正、负离子的平均活度因子(系数)=0.099,试求此水溶液中正负离子的平均活度 a及电解质K4Fe(CN)6的活度a。,解:,10,2. 离子强度,离子强度: 单位为molkg-1,bB和zB离子B的质量摩尔浓度和电荷数,设电解质溶液中只有一种电解质S完全解离,质量摩尔浓度为b :,11,例:计算b=0.5mol/kg的KNO3, K2SO4, K4Fe(CN)6溶液的离子强度。,
3、KNO3K+NO3- 则,K2SO42K+ SO42- 则,K4Fe(CN)64K+ K4Fe(CN)64 - 则,12,与溶剂性质、温度等有关的常数,德拜许克尔极限定律,若以H2O为溶剂,25时,3.德拜休克尔极限定律,应用静电学原理及统计力学方法:导出,稀溶液中:,13,7-4-3 利用德拜-休克尔极限公式,计算2.50103molkg1YCl3 溶液的。,解:,14,7-4-4 某水溶液中含有0.01 molkg1的NaCl,0.003 mol kg1的Na2SO4和0.007 mol kg1的MgCl2,利用德拜-休克尔极限公式,计算298K时,此溶液中MgCl2的离子平均活度因子(系数),lg (MgCl2)=0
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